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肉豆蔻酸又称十四烷酸。从甲醇中结晶者为白色结晶性或小叶片状蜡状固体。自然界存在于鱼油、椰子油、巴巴苏油及棉籽油中。相对分子质量228.36。相对密度0.8584(60℃)、0.8394(90℃)。熔点58.5℃。沸点326.2℃、250.5℃(13.332×103Pa)、199℃(2.133×103Pa)、196.5℃(2.000×103Pa)、184℃(0.533×103Pa)、149.3℃(0.133×103Pa)。折射率1.4274(70℃)。不溶于水,溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙醚、石油醚、苯、氯仿、冰醋酸。小鼠静脉注射(43±2.6)mg/kg。
用途:用作表面活性剂、香料、润滑油、涂料、印刷油墨等的添加剂,金属加工及香料溶剂等。在非离子型方面用作山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等的原料。这些表面活性剂用作食品乳化剂、色素分散剂、医药及化妆品用乳化剂。在阳离子型方面,肉豆蔻基胺或二甲基肉豆蔻基胺的盐酸盐或醋酸盐,除用作表面活性剂外,还可用作纤维工业助剂、乳化剂及颜料分散剂。在阴离子型方面,肉豆蔻酸钙、镁、锌、钠等,用作化妆品分散剂、乳化稳定剂,对皮肤有良好的柔软性,钠盐可用于医药、化妆品消泡剂。本品还可用作肉豆蔻酸异丙酯、甲酯、辛基月桂酯等的原料,这此酯的凝固点低而广泛用作化妆品原料、软膏;也用作食品香料,而用于饮料、糖果、焙烤食品,是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料。
制法:①椰子油(含肉豆蔻酸17.5%~18.5%)、棕榈仁油(含15%)等在高温高压下水解,制取多种脂肪酸的混合物,然后再精馏分离,可得到肉豆蔻酸。②肉豆蔻精油(含70%~80%)直接精馏分离。
一种从海洋球石藻中提取肉豆蔻酸的方法,依次以:用乙酸乙酯进行萃取;用反相硅胶柱进行层析;用葡聚糖凝胶柱SephadexLH-20进行层析;用反相硅胶柱进行层析;用正相硅胶柱进行层析;用PTLC制备的方法从海洋球石藻中提取肉豆蔻酸。
具体包括以下步骤:
步骤一、制备海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物:以乙酸乙酯为萃取剂进行萃取处理,合并萃取液,减压浓缩得到海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物;
海洋球石藻生长至稳定期,收获,冷冻干燥获得海洋球石藻藻粉19.3740g,用质量分数为75%的乙醇浸提获得乙醇浸膏5.1247g,加入等体积的乙酸乙酯和水,反复萃取,收集乙酸乙酯相,合并、减压浓缩至干,获得海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物4.2357g;
步骤二、反相硅胶柱层析制备豆蔻酸一次粗品:将获得的海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物以反相硅胶柱进行层析处理,收集,检测、合并、减压浓缩至干,得到豆蔻酸一次粗品;
将4.2357g海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物用适量的分析纯甲醇溶解后,进行反相硅胶(180g)柱层析;依次用水,质量分数为25%的甲醇溶液,质量分数为50%的甲醇溶液,质量分数为75%的甲醇溶液,甲醇洗脱,每个梯度洗脱1.5L,流速控制为30mL/min,每200mL收集1管,旋蒸,初步用TLC分析流出物,合并棕榈酸高浓度流分段,减压浓缩至干,获得肉豆蔻酸一次粗品;
步骤三、葡聚糖凝胶柱SephadexLH-20层析制备肉豆蔻酸二次粗品:将获得的海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物以葡聚糖凝胶柱SephadexLH-20进行层析处理,收集,检测、合并、减压浓缩至干,得到肉豆蔻酸二次粗品;
将肉豆蔻酸一次粗品用适量甲醇溶解后,上葡聚糖凝胶柱SephadexLH-20,用甲醇作为洗脱剂进行洗脱,流速控制8S/drop,使用自动收集器收集各馏分,每30min收集一管,初步用TLC分析流出物,合并21至25管的馏分,减压浓缩至干,获得肉豆蔻酸二次粗品;
步骤四、反相硅胶柱层析制备肉豆蔻酸一次精品:将获得的肉豆蔻酸二次粗品以反相硅胶柱进行层析处理,收集,检测、合并、减压浓缩至干,得到肉豆蔻酸一次精品;
将肉豆蔻酸二次粗品,依次采用质量分数为60%,70%,80%,90%,100%的丙酮水体系梯度进行RPC18反相硅胶柱层析,每个梯度洗脱200mL,流速控制为10mL/min,旋蒸,初步用TLC分析流出物,合并肉豆蔻酸高浓度流分段,减压浓缩至干,获得肉豆蔻酸一次精品;
步骤五、正相硅胶柱层析制备肉豆蔻酸二次精品:将获得的肉豆蔻酸一次精品以正相硅胶柱进行层析处理,收集,检测、合并、减压浓缩至干,得到肉豆蔻酸二次精品;
将肉豆蔻酸一次精品经过正相硅胶柱层析,用硅胶粉拌样,硅胶用正己烷饱和后装柱,样品上柱后用正己烷乙醚的体系进行洗脱,所述正己烷和乙醚的体积比为50:1,添加2滴冰醋酸,收集馏分,合并63-67管,减压浓缩至干,获得肉豆蔻酸二次精品;
步骤六、PTLC制备肉豆蔻酸纯品:将获得的肉豆蔻酸二次精品进行PTLC,点样、展开,刮板,样品回收,保存于-20℃,得到肉豆蔻酸纯品;
将肉豆蔻酸二次精品经过PTLC,最终得到肉豆蔻酸:采用高效薄层层析板,在体积比为:石油醚:乙酸乙酯=15:1的展开剂中展开,前后两端显色,用刀片刮取中间部分,合并,用甲醇溶解,高速离心,收集上清液,减压浓缩至干,最终得到肉豆蔻酸。
[1]实用精细化工辞典
[2][中国发明]CN201710367721.X一种从海洋球石藻中提取肉豆蔻酸的方法