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现有制备氯代烷烃如氯代正丙烷的方法很多,可采用盐酸和醇为原料制取氯代烷烃,或者用氯气与烃反应制取氯代烷烃,也可用其他加成或取代的方法制备。不管采用上述哪种方法,都必须有氯源参与反应。随着我国联碱法纯碱规模的不断扩大,其副产品氯化铵的市场问题日益突出,氯化铵的开发利用成为我纯碱工业的热点问题。氯化铵利用的思路很多,大多采用回收氨的方法,其氯转化为氯化氢、氯气和其他氯产品。由醇与氯化铵反应制取氯代烷烃,是一个主要的研究方向。有报道,采用氯化亚铜作催化剂,由乙醇与氯化亚铜和氯化铵熔液制取氯乙烷的;也有用氧化铝作催化剂,用甲醇与氯化铵反应制取氯甲烷和氨气的,但产品得率都不高,副反应多,产品难于提纯,至今还没有实现工业化生产。
氯代正丙烷制备如下:
1)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶1混合均匀,加热熔化,温度控制在340℃,通入丙醇的蒸汽与熔液反应,得到一氯丙烷与水的混合气。经冷凝后,分离提纯可得到氯代正丙烷产品。经气相色谱分析,氯代正丙烷的纯度可达97%。
2)氯化锌、氯化铵与丙醇反应后的熔液含有反应生成的氨,补充氯化铵后升温到400℃,蒸发出氨,然后回到步骤1)循环进行反应。
[1] CN200810072227.1一种氯代烷烃的制备方法