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51364-51-3/三(二亚苄基丙酮)二钯的制备

背景及概述[1]

三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是一种重要的零价钯催化剂,广泛应用于有机合成中偶联、加氢、羰基化等反应。与不同的配体结合使用,原位形成高催化活性的零价钯活性物质,在碳-碳键、碳-杂原子键形成反应中得到广泛应用。在氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应中具有很高的催化活性。同样可以用于氯代芳烃与有机锡的Stille偶联、氯代芳烃与烯烃的Heck交叉偶联反应,以及催化分子内烯烃的不对称Heck芳基化反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。

三(二亚苄基丙酮)二钯的制备

制备[1]

1)二氯化钯的制备:

向质量纯度不小于99.95%的高纯钯粉中加入质量浓度为65%的硝酸,硝酸质量为钯粉质量的0.7倍,加热待其反应后,缓慢加入质量浓度为36%的盐酸,盐酸质量为钯粉质量的2.1倍,待钯粉完全溶解后,少量多次加入质量浓度为36%的盐酸将溶液中的硝酸置换完全,150℃~250℃下,将上述溶液蒸干,最后球磨至粒度小于10μm,即得所需质量纯度为99.9%的二氯化钯。

2)二亚苄基丙酮的合成:

量取10L质量浓度为10%的氢氧化钠溶液、8L质量浓度为95%的无水乙醇于30L玻璃反应釜中,聚四氟搅拌杆机械搅拌下依次加入10.5L苯甲醛和0.36L丙酮,控制反应温度20℃~25℃,反应1.5h,生成浅黄色沉淀,将沉淀过滤后于烘箱中40℃烘干,得到二亚苄基丙酮粗品;将二亚苄基丙酮粗品用无水乙醇重结晶后过滤,于烘箱中40℃烘干,得到二亚苄基丙酮配体,质量纯度为99.9%,收率为75%~80%。

3)三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备:

步骤一、在氮气气氛下,在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇32L,无水乙酸钠0.85kg,体系温度加热至80℃时加入二亚苄基丙酮3kg,搅拌反应20min后给水浴加热器中加冰,使体系迅速降温至45℃,然后加入1kg实施例1中制得的二氯化钯,45℃下反应3h,漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0);

步骤二、在氮气气氛下,在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮5L,待反应釜中丙酮温度加热至30℃,加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0),30℃条件下反应3h,过滤,去离子水及无水乙醇洗涤,烘箱40℃干燥,得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0),纯度为99.8%,收率为97.3%。元素分析结果为:C:66.87%,H:4.63%,O:5.25%,Pd:23.25%。

主要参考资料

[1] CN201910638618.3 一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法