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5131-58-8 / 对硝基间苯二胺的制备方法

背景及概述[1]

4-溴喹啉-6-羧酸可用作医药合成中间体。如果吸入4-溴喹啉-6-羧酸,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

1)在搅拌的玻璃反应容器中,加入222.0g间苯二胺,滴加乙酸酐78g,温度保持在50度以下。加完醋酸酐后,加入150克间苯二胺,以1g每分钟的速率加入溶液中。加入水后,溶液变成灰白色至乳白色。搅拌3-4小时后,将形成浅紫色沉淀。过滤沉淀物,用冷水洗涤并回收。将回收的湿饼在80℃以下干燥。产生间二乙酰苯胺100-110克。该产品具有灰白色外观,熔点约190℃。相对于间苯二胺,获得72-80%的理论产率。

2)在搅拌的玻璃反应容器中,将间二乙酰苯胺29.0g加入到143g浓缩硫酸中,温度保持在40℃以下。加酸过程中,一旦进入溶液(约1小时),将反应容器置于冰水浴中以将罐温降低至10℃以下。达到10℃将30克70%硝酸滴加到溶液中。温度保持在10-20度之间。加入硝酸后,继续搅拌30分钟。然后将混合物转移到另一个含有500g的容器中。搅拌一小时后,过滤产物。将亮黄色回收的湿滤饼在80℃以下干燥。得到32-34g4-硝基间二乙酰苯胺,熔点约245℃。相对于间二乙酰苯胺,获得了90-95%的理论产率。

3)在搅拌的玻璃反应容器中,加入60g异丙醇溶液,120克水和40克浓缩水。将硫酸加热至70℃,加入43克4-硝基-间-二乙酰苯胺。将混合物加热至85℃持续4小时。4小时后,将溶液冷却至50℃,并用27%氢氧化铵中和至pH6-7。中和后,再搅拌30分钟。将混合物进一步冷却至低于25℃,加水150克,1小时后,过滤产物,将回收的湿饼在低于80℃的条件下干燥。得到23-25克对-硝基间苯二胺,黄色至橙色外观,熔点高于156℃。相对于4-硝基-间-二乙酰苯胺,获得83至90%的理论产率。

4)在搅拌的玻璃反应容器中,加入50g4-硝基间苯二胺至200克异丙醇中,同时保持温度低于50度,浓缩向混合物中加入110.0克硫酸至pH为±0.5。加入酸后,将混合物加热至70-75℃。3小时后,将批料冷却至30℃以下,然后再搅拌一小时。过滤产物,用水洗涤,并在低于80℃的条件下干燥,得到77-80克4-硝基间苯二胺硫酸盐,得到黄棕色粉末。相对于4-硝基-间苯二胺,获得了94-97%的理论产率。

对硝基间苯二胺的制备方法

主要参考资料

[1] US6160179 Methodofproducing4-nitro-m-phenylenediaminesulfate