498-60-2/3-糠醛的合成方法报道

背景及概述^[1]

3-糠醛，又名3-呋喃甲醛，呋喃环类中间体可作为香精油、化妆品、燃料、光敏剂、杀菌剂或药物等中间体，应用前景非常广泛。

制备^[1-2]

报道一、

选取0.01份的钯碳催化剂、0.02份的磷钼钒杂多酸、0.02份的氯化铈催化剂，溶解在装有2份浓度为1mol/L的盐酸和甲醇的三口瓶内，将体系在水浴加热至40～90℃；再选取1份的丙烯酸甲酯和3份的乙醛混合，吸取混合液并逐滴滴入至三口瓶内的催化剂液中，保持在1h滴加完毕，然后在40～90℃条件下搅拌回流反应3h；待反应进行完毕后，冷却加入5份氯仿将3-糠酸酯类萃取出来，减压下蒸出氯仿即得3-糠酸酯类；再往3-糠酸酯类的烧瓶中加入0.5份二异丁基氢化铝还原得到3-糠醛。

报道二、

步骤1：呋喃-3-基甲醇的合成

将呋喃-3-羧酸(25g,0.22mmol,1.0eq)溶解于四氢呋喃(330mL)，冰浴下缓慢滴加硼烷-四呋喃溶液(1mol/L,330mL)，滴加完毕，常温搅拌2小时，TLC显示反应完毕，冰浴下缓慢滴加甲醇(40mL)淬灭反应。减压浓缩，加入乙酸乙酯(500mL)，用2mol/L稀盐酸(40mL×2)洗，有机相干燥，浓缩，粗品经硅胶柱色谱纯化(石油醚:乙酸乙酯＝4:1v/v)得到产品(12g,产率:55.7％)。

步骤2：3-糠醛的合成

将呋喃-3-基甲醇(12.0g,0.12mol,1.0eq)溶于四氢呋喃(500mL)，加入二氧化锰(156.4g,1.2mol,10.0eq)，室温搅拌18小时，TLC显示反应完毕。过滤，滤液浓缩得产品(9.0g粗品)，直接用于下步反应。

参考文献

[1]CN201510614152.5一种3-糠醛类产物的制备方法

[2]From PCT Int. Appl. ,2019161803,29 Aug 2019