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459-05-2/1-(4-氟苯基)-2-硫脲的制备

背景及概述

硫脲类化合物在农药化学、药物化学、超分子化学、手性合成、临床医学、环境监测和生物代谢以及化工生产等方面都具有广泛的潜在应用,例如除草、杀真菌、抗结核、肿瘤、HIV 病毒、调节植物生长、螯合金属阳离子、选择性识别分子、和阴离子、用作手性合成有机催化剂、苯酚氧化酶抑制剂、橡胶硫化促进剂等,此外,该类化合物化学反应众多,是用途广泛的有机中间体,例如生物学和医药上有重要应用的胍盐类化合物、抗痉挛降血糖的脲类化合物、含氮、硫元素的五元和六元杂环化合物、及过渡金属络合物、对阴离子具有更强选择性络合能力的异硫脲MT-C 1和 BT-C 1等,都是以硫脲类化合物为中间体合成的。1-(4-氟苯基)-2-硫脲,中文别名:N-(4-氟苯基)硫脲,英文名称:(4-Fluorophenyl)thiourea,CAS号:459-05-2,分子式:C7H7FN2S,分子量:170.207,为白色至灰白色结晶粉末,密度:1.397g/cm3,沸点:264.2ºC at 760mmHg,熔点:163-167 °C(lit.)。

制备

早在 20 世纪初就有关于硫脲类化合物合成的报道,用硫氰酸铵加热到 160 ℃,数小时后引起它重排合成了硫脲(H 2 NCSNH 2 ),20 世纪 30 年代开始,关于硫脲类化合物合成方法的报道逐渐丰富翔实起来,在近年来取得了较大的进展,但在提倡绿色化学的今天,如何使硫脲类化合物的合成进一步绿色化,仍然是一个重要的课题。1-(4-氟苯基)-2-硫脲可以硫氰酸铵、4-氟苯胺为起始物料,一步反应制备[1]。其制备反应式如下图:

1-(4-氟苯基)-2-硫脲的制备

图1 1-(4-氟苯基)-2-硫脲制备反应式

在装有电磁搅拌子的5 0m L的反应瓶中,加入硫氰酸铵、4-氟苯胺二氯甲烷和PEG-400,室温下搅拌反应1 小时,再加入1 0m L 水,将反应混合物中的无机盐溶解。过滤收集沉淀,干燥,用N,N-二甲基甲酰胺-乙醇-水混合溶剂重结晶得产品1-(4-氟苯基)-2-硫脲。

参考文献

[1] Wei, T.-B.; Chen, J.-C.; Wang, X.-C. Chem. J. Chin. Univ.1992, 9, 1217