手机扫码访问本站
微信咨询
二苯基氧化膦是一种重要的有机合成中间体,广泛用于各种农药以及手性膦配体的合成,并可替代碱金属氰化物作为杂环化合物合成的偶联剂,如温和条件下合成除草剂百草枯。其合成方法主要有3种。方法1是以POCl3为原料,经傅克烷化反应后,以氢化铝锂还原得到目标物;方法2是以亚磷酸二乙酯为原料,经格氏试剂反应生成产物;方法3由M iller等人以PCl3为原料,经傅克烷化反应后,再经适当的水解得目标物,但其中间体Ph2 PCl的纯化较为困难,且收率低,仅为37.0%。
二苯基氧化膦是一种重要的有机合成中间体。目前工业生产的方法,总的来说,使用的试剂都十分昂贵,并且要求在绝对无水、无氧的条件下进行,大规模合成有一定难度。 因此,改进二苯基氧化膦的合成方法,开发操作相对简单、成本较低的工艺路线,具有一定的实用意义。我们通过对文献的考察,设计以一锅煮法合成目标物,并对该方法的具体反应条件进行了探索。具体合成方法如下:
称取23. 3 g(0.175 mol·L-1)无水 AlCl3(片、块状为佳)与20.0g(0.146 mol·L-1) PCl3 ,加 35 ml干燥苯,混合。干燥体系下, 60℃搅拌至AlCI3固体基本溶解,80℃反应 30 m in、100℃反应30 m in、120℃反应1 h后,升温至145℃反应6 h,反应液冷却至室温后加入甲苯 50 mL冰浴下将此液缓慢倾入60 ml水和20 ml浓盐酸中,充分搅拌水解(30℃~40℃) ,分出有机层。水层以甲苯萃取(50 ml ×5),合并有机层,再以10%NaOH 100 ml分次洗涤,水洗至中性(pH6~7) ,分出甲苯层。无水硫酸钠干燥,减压蒸除甲苯,得浅黄澄明油状液体,置冰箱内冷冻得白色固体17.6 g用无水乙醚在 – 60℃~ - 70℃重结晶,得6.1 g白色的具有强吸湿性的针状结晶, mp50℃~ 53℃,总收率 21%,HpLC测定含量95.6%。
超分子聚合物的合成与性质研究已经成为化学的热点领域之一,其中配位聚合物因为具有多样化的几何结构和拓扑结构,作为一类引人注目的新型功能材料,已应用在光电子信息,超薄膜,纳米技术和生物医药等领域。二苯基氧化磷和锂离子能够结合形成新的金属配合物。
[1]龚成斌,马学兵,罗中杰,等.氯化二苯基膦制备方法的改进[J]西南师范大学学报(自然科学版),1999,24(1): 120 - 121.
[2]李东阳, 郝璧萍, 郭建平. 二苯基氧化磷及亚磷锂配位聚合物的合成与结构研究[J]. 山西大学学报(自然科学版), 2008(04):561-564.