452-73-3 / 2-氯-4-氟甲苯的制备和应用

背景及概述^[1]

近年来随着农药、医药、染料等工业的迅速发展，对有机氟化物中间体的需求越来越大，氟苯类化学品得到广泛的应用。2-氯-4-氟甲苯经过光氯化、硝化、溴化、烃化、还原等可合成多种农药中间体。

制备^[1-2]

报道一、

将1L反应釜(配备冷凝器，其气相出口直径为釜径的1/6～1/5)，降温至20℃以下，搅拌下，投入无水氟化氢318g(15.9mol，15eq)，投料完毕降温至5℃以下，滴加3-氯-4-甲基苯胺150g(1.059mol，1eq)，温度控制在5～15℃范围内，约3h滴加完毕，继续保温2h。保温完毕降温至5℃以下，分批加入亚硝酸钠(1.03eq)，反应温度控制在-5～15℃范围内，加料约4h，加毕保温1h。保温后，反应釜程序升温(严格控制升温速度：0～20℃范围内时，每小时升温0.5～1℃，20～80℃范围内时，每小时升温1～2℃)，温度升至80℃并保温2h。保温完毕，降温至30～35℃，分层，有机层加入稀碱中和至PH＝7～8，进行水蒸汽蒸馏，馏份室温分层得有机层138g，气象色谱检测纯度为95.5％，精馏得到合格产品124g，收率81.0％，气象色谱检测所得的2-氯-4-氟甲苯纯度为99.9％。

报道二、

将无水氟化氢降温至0℃，缓慢滴加2-氯-4-氨基甲苯，溶解完毕后加入亚硝酸钠，0℃下保温1h；然后进行热解，热解完毕保温19h；冷却降温至20℃，进行两次分液，有机相用碳酸钠中和至pH＝7；蒸馏，得2-氯-4-氟甲苯。所述热解过程分为两段：一段是升温至30℃，升温时间需控制在1.5h之间，匀速升温；二段是从30℃升至50℃，升温时间控制在2.5h之间，匀速升温。所述2-氯-4-氨基甲苯与无水氟化氢的质量比为2.4:1。所述亚硝酸钠与2-氯-4-氨基甲苯的质量比为1:1.9。

应用^[3]

CN201910341582.2报道了一种2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的制备方法。以2-氯-4-氟-甲苯为原料在高压紫外灯光的照射下通入氯气进行氯化反应，所得产物在催化剂作用下进行水解，水解后进行硝化反应，硝化反应后在冰水中析出2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛。本发明具有工艺简单、操作简便、反应条件温和、产品含量高、原料转化率高、原料方便易得、适合工业化生产等优点。

参考文献

[1][中国发明]CN201710138487.3一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

[2][中国发明]CN201911020639.5一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

[3]CN201910341582.2一种2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的制备方法