4441-63-8 / 环已烷丁酸的制备

背景及概述^[1]

环已烷丁酸可用作医药合成中间体。如果吸入环已烷丁酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。对保护施救者的忠告如下：将患者转移到安全的场所，咨询医生，如果条件允许请出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。若泄露，小量泄漏尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中，用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并转移至安全场所，禁止冲入下水道；若大量泄漏，构筑围堤或挖坑收容，封闭排水管道，用泡沫覆盖，抑制蒸发，用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

制备^[1]

环已烷丁酸的制备如下：

具体步骤如下：以苯乙烯为反应原料，加入Cp2TiCl2（0.05mmol）作为催化剂，iPrMgCl（1.1mmol，乙醚溶液），乙醚（4mL），N2条件下30°C反应8小时;CO2气泡气氛下，将反应混合物溶于THF（4mL），室温反应0.5小时，得环已烷丁酸，产率为60％。烯烃耐受各种官能团，例如苯基，酚羟基，环己基和环己烯基等，具有长碳链的末端烯烃也可以转化顺利地得到相应的脂肪酸，具有良好的收益率。而且，反应也适用于1,3-二烯例如异戊二烯和月桂烯，以高产率制备β，γ-不饱和的取代羧酸。在反应中使用苯乙烯不影响产品的产量和区域选择性，Cp2TiCl2作为催化剂，在异丙基镁存在下进行各种区域选择性加氢羧化反应制备环己烷丁酸可得到很好的收率。

主要参考资料

[1] Shao P, Wang S, Chen C, et al. Cp2TiCl2-catalyzed regioselective hydrocarboxylation of alkenes with CO2[J]. Organic letters, 2016, 18(9): 2050-2053.