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beta-丙氨酸乙酯盐酸盐属于β-丙氨酸酯类化合物。β-丙氨酸酯类化合物是一种重要的氨基酸衍生物,其在医药及农药中间体的制备方面都有重要的应用。
向反应容器中加入200g氰乙酸甲酯、1000g 2%的甲醇-氨气溶液、 25雷尼镍,将反应容器密封,用氮气置换三次,再用氢气置换三次,然后充入氢气至压力为4Mpa,升温至55℃,搅拌反应5h,反应过程中持续补充氢气维持压力4Mpa,直至反应压力不再变化,反应结束,过滤出去催化剂,将滤液减压浓缩至胶体,加入200g乙酸乙酯,冷却条件下滴加氯化氢的乙酸乙酯溶液,直至pH为3后停止滴加,将体系浓缩至一半,析出固体,烘干得β-丙氨酸甲酯盐酸盐192g,测得纯度为 99.1%,继续浓缩,得β-丙氨酸甲酯盐酸盐68g,测得纯度为98.6%,计算出氰乙酸甲酯转化率为95.7%。
100mL三颈瓶(带干燥碱液吸收装置)中加入20mL乙醇,冰盐浴冷却至-10℃~-15℃,磁力搅拌下滴加3.60mL新蒸的氯化亚砜,控制滴加速度使反应温度不超过-5℃,反应1小时后自然升温至室温,得到氯化亚砜-乙醇溶液。向氯化亚砜-乙醇溶液中加入4.453gβ-丙氨酸,加热回流1小时,减压除去溶剂及过量的氯化亚砜,得到白色固体,白色固体用无水乙醇-乙醚重结晶得白色针状晶体,即β-丙氨酸酯乙盐酸盐,产率为95.76%。
beta-丙氨酸乙酯盐酸盐可用于制备(Z)-4-[(6-氯-3-吡啶甲基)乙基氨基]-3-甲基-5-硝基-1-1,2,3,6-四氢嘧啶基-3-丙酸乙酯,该化合物可以制作各种农药剂型,例如乳剂、水悬剂和水乳剂等。
将2.707g烯啶虫胺、1.843gβ-丙氨酸乙酯盐酸盐、1.8mL三乙胺以及2.0mL浓度为37%的甲醛溶液一起溶解在30mL乙醇中,将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中,5分钟内加热至65℃,并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂,加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜,蒸出溶剂,得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚=3∶1柱层析得淡黄色油状物,产率为82.56%。
[1] [中国发明] CN201910353559.5 一种β-丙氨酸酯类化合物的制备方法
[2] [中国发明] CN201010116115.9 (Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物及其制备方法