手机扫码访问本站
微信咨询
3-甲基-4-膦酰丁烯酸三乙酯是一种膦酰基丁烯酸衍生物,由于其高功能性,在各种化合物的合成中使用。3-甲基-4-膦酰丁烯酸三乙酯可用于制备用作急性前骨髓球性白血病的(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)壬-2, 4,6,8-四烯酸(通用名:维甲酸)。
在具备温度计和冷却管的3000mL的四口烧瓶中加入440g亚磷酸三乙酯,使用油浴 加热到内温110℃。用100分钟在其中滴加4-溴-3-甲基丁烯酸乙酯/单氯苯溶液1500g(GC纯 度90%)。滴加结束后,在内温110~120℃反应3小时,由此以GC纯度81%得到3-甲基-4-膦酰丁烯酸三乙酯/单氯苯溶液1700g。
3-甲基-4-膦酰丁烯酸三乙酯用于制备 (2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)壬-2, 4,6,8-四烯酸的方法如下:
在氮气氛下,在N,N-二甲基甲酰胺(35mL)中加入乙醇钠(4.2g),冷却到-20℃之 后,缓慢添加以上述实施例6的条件处理制得的TEMPC(16.5g)的N,N-二甲基甲酰胺(10mL) 溶液,在-20℃搅拌20分钟。在其中添加法呢醛(11.5g)的N,N-二甲基甲酰胺(10mL)溶液,在 相同温度搅拌10分钟。反应后,将反应液滴加到冷却至0℃的10%氯 化铵溶液(50mL)中,用 正庚烷进行提取。用10mL甲醇/3mL水、10mL甲醇/3mL水清洗有机层,接着用10质量%食盐水 (15mL)清洗两次。减压浓缩有机层,得到(2E,4E,6E,10E)-3,7,11,15-四甲基-十六碳-2,4, 6,10,14-五烯酸乙酯17.0g。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201280019892.9 膦酰基丁烯酸衍生物的制造方法