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丙溴磷是一种广谱高效、中等毒性、低残留的有机磷杀虫剂,主要用于蔬菜和水果及粮食作物上的有害昆虫和螨虫类。近年来,随着一批高毒农药被逐步禁止或限制使用,丙溴磷逐渐成为我国柑橘作物上重要的杀虫杀螨剂品种……
我国柑橘产量位居世界第一,其贸易位居世界第三。
主要柑橘产区多位于北纬22~33°、海拔800m以下的亚热带地区,产区气候特征是高温多雨、温暖湿润,加之柑橘物候期长,柑橘害虫种类多、危害重。在柑橘生产中,使用农药防治害虫害螨不可避免。丙溴磷是一种广谱高效、中等毒性、低残留的有机磷杀虫剂,主要用于蔬菜和水果及粮食作物上的有害昆虫和螨虫类。
近年来,随着一批高毒农药被逐步禁止或限制使用,丙溴磷逐渐成为我国柑橘作物上重要的杀虫杀螨剂品种。农业部农产品质量安全风险评估实验室(南宁)在2017~2018年开展的《柑橘质量安全风险隐患摸底排查与关键控制点评估》中发现,广西柑橘类水果在生产中使用率以及果实残留量较高的3种有机磷农药是毒死蜱、丙溴磷和三唑磷。特别是丙溴磷,近年来屡屡被曝出残留超标问题,亟需引起有关方面的重视并采取必要的应对措施。广西荔浦市农业农村局要求每年从10月至12月,荔浦砂糖桔挂果树禁止使用丙溴磷、三唑磷、毒死蜱、丁硫克百威等残留期较长的农药。
2018年,国家市场监督管理总局共在其官方网站通告其组织抽检的40多次食品质量情况,其中,涉及柑橘的有28次(详见表1)。
从表1可以看出,在2018年国家市场监管总局组织抽检的169个柑橘样品中,不合格的有35个,质量合格率为79.3%,远低于同期全国食用农产品抽检合格率(2018年第一、二、三、四季度分别为97.8%、98.5%、98.6%、98.5%)。共检测出残留超标农药4种37次,其中丙溴磷31次,占83.8%;三唑磷4次,占10.8%;联苯菊酯1次,占2.7%;氧乐果1次,占2.7%。由此可以认为,丙溴磷目前已经成为我国柑橘产品中残留问题最多、危害最大的农药品种。
上述结果为国家市场监管(食品监管)部门进行的监督抽查,柑橘产品均取自流通环节(市场、超市等)。按照我国《农产品质量安全法》等现行法律法规,如果是农业农村部门开展监督抽查,则只能在生产环节(果园、基地等)抽样,这中间因为到进入市场还有个时间差,可以预见,丙溴磷残留合格率会更低。
另外,我国现行标准规定柑橘中丙溴磷最大残留限量值(MRLs)为0.2 mg/kg,而欧盟、美国、日本则分别是0.01、0.05、0.05mg/kg。如果按照他们的限量标准进行判定,我国柑橘中丙溴磷残留合格率将更低。
根据国家市场监管总局通告,2018年6月,四川省宜宾市宜宾绿源食品有限公司小北街分店销售的来自四川省宜宾市江北农产品批发市场的广东沙糖柑,丙溴磷检出值为1.79mg/kg,比国家标准规定高出7.95倍。四川省自贡市高新区通达市场125、126号摊位(经营者:缪述良)销售的来自四川省自贡市川南农贸批发市场的冰糖柑,丙溴磷检出值为2.99mg/kg,比国家标准规定高出13.95倍。这是2018年以来历次抽检中丙溴磷超标程度最为严重的2个样品。
丙溴磷为何在柑橘中频频残留超标,除了一些果农不遵守农药标签规定擅自加大使用剂量或者不遵守安全间隔期外,是否存在难以快速降解问题?近年来我国有关科研人员进行了探索。
1. 王思威等采用田间小区试验研究了50%丙溴磷·炔螨特乳油在柑橘中的残留消解趋势,结果表明,丙溴磷在柑橘中半衰期为4.3~7.2天。施药剂量333mg/kg,施药2次,药后21天,柑橘全果中丙溴磷最终残留量<0.01 ~0.04mg/kg,果肉中丙溴磷的最终残留量均<0.01mg/kg,均低于我国规定的丙溴磷在柑橘上的最大残留限量值,果皮中的残留量为0.03~0.30mg/kg,由此可见,施用后的丙溴磷大部分残留于柑橘果皮中。据此认为按照推荐施药剂量333mg/kg、施药次数不超过2次、安全间隔期为21天进行施药,不会造成柑橘丙溴磷残留超标。
2. 张新生等试验结果表明,丙溴磷在广西阳朔金橘果实上消解较为缓慢,半衰期为8.8天。残留量与施药次数和浓度成正相关。结论是实际生产过程中连续使用次数应不超过2次,施药浓度控制在250mg/kg以下,安全间隔期为75天。
3. 吴静娜等研究了覆膜栽培方式下丙溴磷在金桔果实中的消解动态及残留规律,结果表明,丙溴磷在金桔中的半衰期为27.1天。按照推荐剂量和2倍推荐剂量对金桔施用丙溴磷,100天后仍能检测出丙溴磷在金桔中的残留,但残留值已经降低至最大残留限量以下。因此建议丙溴磷在金桔上使用的安全采收间隔期为100天。
综合以上三项研究结果可以看出,丙溴磷在不同柑橘作物上使用,需要的安全间隔期一般相对较长(21~100天)。从柑橘实际生产情况来看,30天以下的安全间隔期果农是可以接受的,但如果需要75天甚至100天,则几乎无法推广。
从表2可以看出,我国目前批准在柑橘树上登记并在有效期内的的丙溴磷产品数量较少,只有5个,其中单剂1个,复配剂4个;剂型均为乳油;防治对象只有2种(类),分别是红蜘蛛和潜叶蛾。这5个产品的生产企业中有4个属于山东省,1个属于江苏省,均不属于我国柑橘主产区,这与当前丙溴磷在我国柑橘主产区得到广泛使用、经常检出残留的现状是不相符的,分析认为目前应该有大量的未在柑橘上登记的丙溴磷产品违规在柑橘作物上推广使用。
根据中国农药信息网信息,针对柑橘树红蜘蛛,截至2018年12月31日,除了丙溴磷外,我国还批准登记了螺螨酯、噻螨酮、炔螨特、唑螨酯、哒螨灵、四螨嗪、乙螨唑、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、双甲脒、三唑锡、苯丁锡、甲氰菊酯、联苯菊酯、联苯肼酯、氟虫脲、矿物油、乙唑螨腈等几十个品种(有效成分)的1300多个产品,其中矿物油、乙唑螨腈、阿维菌素·乙螨唑、乙螨唑、螺虫乙酯、螺螨酯、阿维·哒螨灵、唑螨酯、联苯肼酯等均有良好的防效;针对柑橘树潜叶蛾,除了丙溴磷外,我国还批准登记了阿维菌素、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、氟啶脲、氟虫脲、杀铃脲、除虫脲、苯氧威、虱螨脲、吡虫啉、啶虫脒、矿物油、毒死蜱、虫螨腈、印楝素等十几个品种(有效成分)的170多个产品,其中阿维菌素、啶虫脒、虫螨腈、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、杀铃脲、吡虫啉等均有良好的防效。另外,噻虫胺、丁虫腈、氯虫苯甲酰胺、茚虫威等品种目前虽然未在柑橘树上登记,但对潜叶蛾防效也较好。总体来看,如果在我国柑橘作物上停止推广使用丙溴磷,基本不会对柑橘害虫害螨的防治产生较大的影响,不会造成柑橘作物的大幅度减产。