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对三氟甲基苯酚是重要的含氟有机医药及农药中间体,可广泛用于多种新型抗癌药、抗爱滋病药、糖尿病药、消炎药的合成以及用于杀虫剂和除草剂研制。
步骤1、强酸性阳离子交换树脂的预处理:在1000mL烧杯中放入10g树脂,先用清水对树脂(大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、或强酸型732阳离子树脂)进行浸泡冲洗,放置在交换柱中用质量百分比浓度为4~5%的盐酸溶液浸泡树脂2~4小时,然后放尽盐酸溶液,最后用清水淋洗至中性即可。
步骤2、在100mL三口烧瓶中,依次加入0.1mol(16.1g)对三氟甲基苯胺,16.1g大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,搅拌下滴入预先配置好的亚硝酸钠水溶液(0.1mol,6.9g亚硝酸钠溶于6mL去离子水),控温0℃混合搅拌2小时,进行重氮化反应,反应完成后混合物用80~100目筛过滤,分离出强酸性阳离子交换树脂;滤液升温到95~100℃直接进行水解反应1小时,水解完成后经过常压蒸馏除去水分,减压精馏(8mmHg)收集71~72℃馏分得到相应的目标产物对三氟甲基苯酚,产率90%;分离出来的阳离子交换树脂需要再生使用,在交换柱中采用质量百分比浓度8%盐酸液浸泡2小时,放尽盐酸溶液,最后用去离子水洗至pH=4.5~6.5即可循环使用,按前一批次的物料比投料进行下一批合成反应。
CN202010973486.2公开了一种制备4,4′-双三氟甲基二苯醚的方法。其包括如下步骤:将4-硝基三氟甲苯和对三氟甲基苯酚加入到溶剂中,加入催化剂,之后升温反应,待原料反应完全后,降温至室温,过滤,滤饼用溶剂冲洗,滤液减压回收部分溶剂,降温,析晶,过滤,水洗,干燥得到4,4′?双三氟甲基二苯醚。本发明提供的制备4,4′?双三氟甲基二苯醚的方法具有以下有益效果:原材料易于购买,反应溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。
[1] [中国发明] CN202010458328.3 一种对三氟甲基苯酚的合成方法
[2] CN202010973486.2一种制备4,4′-双三氟甲基二苯醚的方法