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(甲氧基甲基)三苯基氯化磷、(对-甲苯氧基甲基)三苯基氯化磷和(2-四氢呋喃氧基甲基)三苯基氯化磷等是有机合成中的一类重要试剂,用强碱处理后与各种醛或酮进行Wittig反应,所得烷氧基或芳氧基烯烃经水解生成比原醛或酮多一个碳原子的醛。与其他方法相比,该方法具有步骤短、反应条件温和、操作简便等优点。在这类试剂中,(甲氧基甲基)三苯基氯化磷结构简单,随后的反应容易控制,产品提纯方便。
一种(甲氧基甲基)三苯基氯化磷的合成方法,包括以下步骤:
氮气保护下,在反应器中加入50mL无水丙酮,然后加入32g三苯基膦,边搅拌边将温度升至37℃,保持恒温,将20g甲基氯甲醚加入到反应器中,之后在37℃下反应3h,将温度以1℃/min的速率缓慢升至47℃,继续反应3h,停止反应,经过滤、无水乙醚洗涤、干燥,得37.0g(甲氧基甲基)三苯基氯化磷,收率为88.5%。
CN201811357899.7报道了一种2-环丙基丙醛的合成方法,将(甲氧基甲基)三苯基氯化磷在碱的作用下与环丙基甲基酮反应生成1-甲氧基-2-环丙基丙醛;再由1-甲氧基-2-环丙基丙醛经酸化水解生成2-环丙基丙醛。本发明合成的2-环丙基丙醛以环丙基甲基酮计算,收率大于95%,具有副产物少、收率高,成本低廉的优点。
CN201910830617.9公开了一种(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸的合成方法,包括以L-羟基脯氨酸为起始原料,经过Boc保护得到N-Boc-L-羟基脯氨酸的步骤;将N-Boc-L-羟基脯氨酸溶于溶剂中与TEMPO(四甲基哌啶氮氧化物)氧化反应得到(2S)-N-Boc-4-氧代吡咯烷-2-羧酸的步骤;将(2S)-N-Boc-4-氧代吡咯烷-2-羧酸和(甲氧基甲基)三苯基氯化磷溶于溶剂中进行wittig反应制得(2S)-N-Boc-4-甲氧基甲叉吡咯烷-2-羧酸的步骤;将(2S)-N-Boc-4-甲氧基甲叉吡咯烷-2-羧酸和叔丁胺溶于水中经氢化反应制得(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸;该反应缩短了反应步骤;避免了剧毒氰化物的使用,增加了安全性和降低了环保压力;搞高了原子经济性,减少了废物的排放;原料成本大幅下降。
[1][中国发明]CN201611244795.6一种(甲氧基甲基)三苯基氯化磷的合成方法
[2]CN201811357899.7一种2-环丙基丙醛的制备方法
[3]CN201910830617.9一种(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸的合成方法