35691-65-7溴菌腈的制备方法

【概述】^{[1] [2] [3]}

溴菌腈是一种低毒广谱兼有杀菌、 防霉、 灭藻性能的新颖化合物，主要用来防治各种果树、 蔬菜以及经济作物的炭疽病。溴菌腈是一种高效 、低毒 、广谱杀菌剂 ，是目前国内杀菌剂中防治各类作物炭疽病的特效药剂 。己唑醇是唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。 溴菌腈和己唑醇一般做成乳油或者可湿粉进行使用 ，或者做成单一的微乳剂，未见两者复配的微乳剂，

【制剂方法】^[2]

农药微乳剂是由油-水-表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系， 是热力学稳定的胀大胶团分散体系。与乳油相比，微乳剂不含或含有少量有毒易燃的苯类溶剂，对环境的污染较小，大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性 ；以廉价水为基质 ，在经济上比乳油更有优势。药效与同剂量相应乳油相当，但对温血动物的毒性大大降低，对植物的毒性比乳油安全。

1. 制备方法

将乳化剂和助表面活性剂组成的助剂相加入到溶剂和原药组成的油相中，搅拌均匀。将水 、抗冻剂等混合在一起成为均一水相。 在4500r/min 机械搅拌下 ，将水相加入油相中 ，常温搅拌5min，形成分散良好的微乳剂。

根据微乳剂产品的要求 ， 结合实际生产情况 ，我们研究了很多单剂的乳化剂 （农乳500#、农乳 1601、T-40、EL-90、A-105、NPEPO4、农 乳 0210），发现这些单一的乳化剂都没有优良的乳化效果 ， 因此从中选择性能良好的两种表面活性剂（NPEPO4 和农乳0210），采用优化组合法筛选出二者最佳配比和加入量，结果见表 1。

加入一定量的助表面活性剂能使形成的微乳剂更加稳定 ，由于它们是中等链长的双亲化合物，可被吸附在油水界面上，有助于油水间界面张力的降低， 因此能很好地改善表面活性剂的性能，使微乳剂中微粒结构更加稳定。 加入正 丁醇 、异丁醇 、丙醇作为助表面活性剂，筛选结果见表 2。

2 结果与讨论

2.1 贮存稳定性

25%溴菌腈·己唑醇微乳剂在热贮 54±2℃烘箱中贮存14d, 在贮存前后分 别用高效气相色谱分析有效成分的质量分数，分析误差为±1% 。 经贮存后的 25%溴菌腈·己唑醇微乳剂外观仍为均相透明，贮存稳定性数据见表3。

2.2 水质的影响

以不同的水质配制25%溴菌腈·己唑醇微乳剂进行稳定性试验，结果如表4所示。

3 配方的确定

3.1 配方

根据微乳剂的要求，以及现实中的使用情况 ，我们通过对乳化剂、溶剂油和助表面活性剂的筛选 ，配方确定为 ：溴菌腈25%；己唑醇5%；二甲苯10-12%；DMF 5%；乳化剂ME-6 10-12%； 正丁醇 5-6%；乙二醇 3%；蒸馏水补足至 100。 外观：淡黄色透明液体, 无可见悬浮物及沉 淀 。 本配方的25%溴菌腈·己唑醇微乳剂能迅速、 自然分散于水中，呈透明均相液体。

3.2 25%溴菌腈·己唑醇的微乳剂田间药效试验

2012年在青岛市平度市用25%溴菌腈·己 唑 醇微乳剂和 25%溴菌腈乳油防治辣椒炭疽病进行田间试验。 试验设25% 溴菌腈·己唑醇微乳剂分别 1000、1500、2000倍液 （以a、b、c 表 示 ），25%溴菌腈乳油1000 倍液（以 d 表示），另以清水空白为对照（以 e 表示），每次试验重复 3 次，结果表明溴菌腈25% 微乳剂 1000、1500、2000 倍液防治辣椒炭疽病的防效分别为91.24% 、86.39% 、82.91% ；溴菌腈25% 乳 油1000 倍液防治效果为 85.44%。 试验表明本配方1000倍液、1500倍液防效均优于溴菌腈25% 乳油1000倍液。 分析其原因在于微乳剂的乳状液液珠达到超微细度，比通常的乳油液滴要小很多。 因而对作物表面有良好的渗透性和展着性，更加有利于发挥 药效 ，展示出微乳剂的优越性。

4 结论

本研究制备的 25%溴菌腈·己唑醇微乳剂具有稳定性好， 渗透性和展着性优等特点， 有利于药效的发挥。 而且该制剂以水为主要介质，不但改善了工厂的作业环境， 而且减轻了有机溶剂对操作工人和施药人员的毒害，有利于减少环境污染，保护人类健康，在贮运过程中比乳油更加安全， 用药相对乳油更加经济、高效。 因此，本剂型具有较高的推广应用价值。

【残留测定】^[1]

溴菌腈在香蕉中的残留消解半衰期为1.8 d，药后14d消解达90%以上，在土壤中的残留消解半衰期为1.9 d， 药后 14 d 消解达到 90%以上，说明溴菌腈在香蕉和土壤中的半衰期短，属于易降解农药。以推荐剂量的倍量，即有效成分为 2250 g/hm²，施药4次， 最后一次施药距采收间隔期 7 d，残留量均低于 MRL 值[5]， 为溴菌腈在热带水果中安全使用提供依据。利用 GC-ECD 分析溴菌腈在香蕉和土壤中的残留量，前处理简单，方法回收率高，重现性好，符合农药残留要求， 可用于其在香蕉和土壤中的检测分析。

【参考资料】

[1]罗正刚,陈歆,彭黎旭.溴菌腈在香蕉和土壤中的残留及消解动态[J].热带农业科学,2011,31(05):69-72.

[2]耿丙新,陈蔚燕,张坤,许良忠.25%溴菌腈·己唑醇微乳剂的研制[J].今日农药,2013(09):14-15.