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3518-65-8 / 氯甲基磺酰氯的制备方法

背景及概述[1]

氯烷基磺酰氯作为一种重要的药物中间体,用于医药、农药的酯化改性,国外已有专利,国内尚未见相关文献报道。有文献报道,以1,3,5-三硫杂环己烷为原料合成氯甲基磺酰氯,该方法原材料昂贵,不易取得。且该合成工艺线路在合成过程中会产中一种双氯甲酯(BCM) 的物质,该物质是一种致癌物质,被欧美和日本等多国政府严禁使用。以亚硫酸钠和三光气为原料制备氯甲基磺酰氯,该合成工艺线路所用原材料三光气毒性大,但是后处理复杂,成本高,产物纯度低。能耗高,三废多,对环境产生较大影响,不利于工业化生产。

制备[1-2]

方法1:氯甲基磺酰氯的合成如下:向2000ml的带有压力和温度检测装置及的反应器中加入Na2SO3252g,水 500g,二氯甲烷504g,十六烷基三甲基氯化铵I1.25g,升温至反应器内压力为 0.2MPa时,保压反应3hr,停止反应,降温,缷压,蒸馏除去反应水和未反应的 溶剂,烘干,得产物I260g。产率:95%。

将上述合成的产物I加入2000ml的带有温度计,干燥及蒸馏装置的反应瓶 中,加入甲醇260g,三乙胺1.04g,缓慢升温至T=40℃时,维持该温度,在30min 内,通氯气13g,保温反应3.5hr,结束反应。蒸馏除去溶剂。得粗品,在温度 T=70-80℃,真空度为0.08-0.1MPa的条件下,蒸馏,得产品240g。收率85%。

方法2:将1-氯乙基氯甲酸酯(10g,69.94mmol)冷却至0℃,并向其中滴加氯磺酸(8.96g,76.94mmol)。反应液在0℃搅拌16小时后,用二氯甲烷(15mL)和水(15mL)淬灭。有机相依次用Na2CO 3 水溶液(20mL) 和食盐水(20mL)洗,无水Na2SO 4 干燥,并减压浓缩。残液于54℃减压蒸馏,得到标题化合物为无色油状物(4.5g,36%)。

1HNMR(400MHz,CDCl 3 )δ1.98-1.99(d,J=5.8Hz,3H),6.46-6.50 (q,J=5.8Hz,1H);13CNMR(100MHz,CDCl 3 )δ26.3,91.1。

主要参考资料

[1] CN103992251. 一种氯烷基磺酰氯的制备方法

[2] CN103626765. 取代的氮杂吲哚化合物及其盐、组合物和用途