35138-22-8 / 二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)的制备方法

背景及概述^[1]

二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)是一种铑化合物。铑化合物作为贵金属均相催化剂，以广泛应用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工生产过程中。例如：三(三苯基膦)氯化铑作为高效的烯烃加氢催化剂在工业使用，乙酰丙酮二羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑、三(三苯基膦)羰基氢铑等作为高效的烯烃氢甲酰化催化剂在烯烃氢甲酰化工业装置中使用。

制备^[1-2]

报道一、

10克三水合三氯化铑溶解于100毫升无水乙醇和20毫升水中，量取37.4毫升1，5-环辛二烯于恒压漏斗中，氮气置换保护，开始滴加1，5-环辛二烯，滴加完毕升温至82℃并保温搅拌18小时。反应液旋蒸浓缩，冷却过滤，得到1，5-环辛二烯氯化铑二聚体。再将上述固体全部溶解于240毫升的二氯甲烷和17.7毫升的1，5环辛二烯中，氮气保护，在20℃慢慢滴加含有7.5克四氟硼酸银的60毫升丙酮溶液，滴毕升温至35℃反应24小时，过滤，旋蒸浓缩，过滤，用甲基叔丁基醚漂洗，真空常温干燥，得到二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)13.8克，所测金属Rh含量24.92％，理论Rh含量25.30％。

报道二、

[Rh(COD)Cl]2的合成：于装有回流冷凝管的100mL两口瓶中加入1.0g RhCl3.3H2O，抽真空，N2保护下依次加入2.0mLCOD（1,5-环辛二烯）和30mL EtOH，加热回流4h。反应结束后自然冷却至室温，抽滤得黄色固体，用无水乙醚淋洗后，室温下真空干燥，产品收率78%。

二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)的合成：N2保护下，于装有恒压滴液漏斗的50mL两口瓶 中依次加入275mg(0.56mmol)[Rh(COD)Cl]2，0.17mL(1.38mmol)COD和5mL CH2Cl2；另取250mg(1.28mmol)AgBF4溶于5mL丙酮，转入恒压滴液漏斗中。 室温下在5min内滴加完氟硼酸银溶液于两口瓶中，继续搅拌15min，有大量白 色氯化银沉淀生成，溶液呈深红色。反应后静置反应液，待沉淀下降后，将所 得清液于搅拌下转入约50mL无水、无氧的乙醚中，立即有橙黄色沉淀生成，静置过夜，抽滤，真空干燥得棕红色粉末状固体，产品收率80%，熔点206-208 ℃。

参考文献

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 105585596, 18 May 2016

[2] From Faming Zhuanli Shenqing, 103214520, 24 Jul 2013