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2-溴-3-甲基吡啶是一种卤代甲基吡啶化合物。卤代甲基吡啶是重要精细化工中间体,在医药、农药领域应用广泛。含溴和碘的卤代吡啶更是在农药、医药、功能材料等领域应用非常广泛。
亮棕色液体,沸点:218-219℃。
将2,2,6,6-四甲基哌啶(10.9g,69mmol,1.1eq)溶于四氢呋喃(40mL)中,体系氮气置换三次后,冷却至-20℃以下,向体系内滴加正丁基锂(32mL,69mmol,1.1eq),滴加过程有大量放热放气现象,过程控温不超过-20℃,滴加完毕,控温-70℃以下反应1小时,滴加2-溴吡啶(10.0g,63mmol,1.0eq),加毕,控温-70~-60℃反应2h,然后加入1M无水氯化锌的四氢呋喃溶液(69mL,69mmol,1.1eq),加料完成后继续反应1h。滴加碘(24.0g,95mmol,1.5eq)与四氢呋喃(50mL)混合溶液,继续反应0.5h。监控显示原料剩余较少,停止反应,自然升至室温,加入氯化铵饱和水溶液100mL,用200ml乙酸乙酯萃取产品两次,合并有机相,加入无水硫酸钠干燥,过滤,滤液旋干得到17.5g粘稠固体。将固体加入到40mL环己烷并升温至70℃下搅拌1h。体系自然冷却至室温后,进一步冷却至5-10℃冷却析晶1h。过滤,滤饼用环己烷(2×10mL)泡洗后,滤饼于鼓风干燥箱中40℃下干燥至恒重。称重,得9.8g浅黄色固体,收率55%,纯度:94.8%。
将2-溴-3-碘吡啶(10g,35mmol,1.0eq)溶解于THF(100mL,10vol)中,搅拌至完全溶解,将温至-70℃,滴加n-BuLi的正己烷溶液(14mL,35mmol,1.0eq),滴加完毕,搅拌10min,然后滴加碘甲烷(15g,105mmol,3.0eq),继续搅拌30min,TLC显示原料无剩余,升温至0℃,缓慢滴加50mL饱和亚硫酸氢钠水溶液淬灭反应,并将反应体系自然升至室温,加入乙酸乙酯(100mL×2)萃取,合并有机相,用25%氯化钠水溶液(100mL)洗涤后,静置分液,有机相减压浓缩至不出液,称重,得1.8g液体,即2-溴-3-甲基吡啶,收率30%。
CN201710234455.3报道了一种2-氰基-5-羟基吡啶的制备方法。该方法是以2-溴-5-硝基吡啶、NaCN、CuCN、二甲基甲酰胺和KH2PO4等为起始原料,先生成2-氰基-5-硝基吡啶;再加入乙酸乙酯和适量还原Fe粉,以及足够量的醋酸;最后再加入适量的H2SO4溶液和NaNO2,过滤干燥最终得橙黄色固体2-氰基-5-羟基吡啶。该方法原料易得,反应条件温和,成本低,适宜于工厂大规模生产。
CN201711461109.5公开了固定氨氧化细菌的玻璃板。玻璃板清洗后经酒石酸氢钾、叔丁醇钾、琼脂糖、邻苯二甲酸氢钾制备的混合液改性后得到物质A;物质经A经2-氯-3-氰基吡嗪、2-溴-5-硝基吡啶和4-溴四氢吡喃制备的混合液改性后得到物质B;物质B经四氢噻喃-4-酮、1-氨基蒽醌制备的混合液改性后得到物质C;在物质C上固定氨氧化细菌后得到的物质即为固定氨氧化细菌的玻璃板。本发明的有益效果是,制得的固定氨氧化细菌的玻璃板具有菌株活性高、能高效降解废水中氨氮的功能。
[1] [中国发明] CN202011084475.5 一种2-溴-4-碘-3-甲基吡啶的合成工艺
[2] CN201710234455.32-氰基-5-羟基吡啶的制备方法
[3] CN201711461109.5固定氨氧化细菌的玻璃板及其制备方法