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二嗪磷(Diazinon)化学名称为O,O-二乙基-O-(2-异丙基)-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯,又名二嗪农、地亚农(Diazinon),是一种广谱、高效有机磷杀虫杀螨剂,二嗪磷毒性较低,具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用。它对鳞翅目、同翅目等多种害虫均有较好的防治效果,主要用于水稻、棉花、果树、蔬菜、甘蔗、玉米、烟草、马铃薯等作物,防治刺吸式口器害虫和食叶害虫,此外二嗪磷还广泛应用于兽药领域,也可作家庭卫生用杀虫喷雾剂, 应用前景广阔。
纯品为无色无臭液体,沸点83-84℃(0.0002mmHg),蒸汽压为7.3×10^(-7)mmHg,常温下水中溶解度为40ppm,在50℃以上不稳定,在120℃以上分解,易氧化;对酸碱不稳定,对光稳定。工业品为透明淡赤褐色液体。
按我国农药毒性分级标准,二嗦磷为中毒杀虫剂,原药大鼠急性经口LD50为285mg/kg,经皮为455mg/kg,小鼠急性吸入LD50为630mg/m3,对雄家兔的皮肤和眼睛有轻微刺激作用,在试验条件下无致畸、致癌、致突变作用。
二嗪磷为广谱性有机磷杀虫剂,具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用,其作用机理为抑制乙酞胆碱酯酶;它对鳞翅目、同翅目等多种害虫均有较好防范,也可拌种防治地下害虫。
二嗪磷可用于棉花防治棉蚜(有效成分20-30g/亩)、棉红蜘蛛(有效成分30-40g/亩)、菜青虫(有效成分20-25g/亩)、菜蚜(有效成分20-25g/亩)、圆葱潜叶蝇、豆类种蝇(有效成分20-25g/亩)、水稻二化螟、三化螟(有效成分25-37g/亩)、稻瘦蚊(有效成分20-25g/亩)、稻飞虱、稻叶蝉、稻杆潜蝇(有效成分25-37g/亩)、玉米、小麦、花生地下害虫(有效成分20-250g/亩)。
二嗪磷较低的水溶性(<100mg/L)以及较高的正辛醇/水分配系数(logKow≥3),使其具有潜在的生态富集性,并易于在环境中残留。欧美国家在多项水体中杀虫剂浓度水平的调查研究中发现,二嗪磷是水体中常见的药物残留污染物之一。在密苏里河下游支流BlueRiver的底泥中检测到二嗪磷的含量为2.6ng/g。二嗪磷是10种最常见的地下水污染物质之一。二嗪磷在地下水中的高浓度值出现在杀虫剂的使用季节(5月至8月)后(6月至9月浓度最大值达0.023μg/L),在随后的秋冬季节浓度明显降低(浓度最大值仅为0.005μg/L)。药物残留浓度的变化表明二嗪磷具有一定的渗透潜在性,可能影响深层水体。该研究在泉水、井水以及伊马希亚州农业地区的降水中均检测到二嗪磷等几种杀虫剂,且二嗪磷及三嗪代谢物(DEA)在降水中的检出率比其它污染物质更高,表明二嗪磷在环境中具有一定的可迁移性,这可能与其分子结构上含有的极性基团有关。
水体及土壤表层的二嗪磷大部分通过光降解及水解的过程去除,而吸附于固体沉积物及位于深层地下水中的二嗪磷光解及水解速率降低,生物降解尤其是好氧条件下的降解成了去除的主要途径。水体中95%初始浓度的二嗪磷可在2d内水解转化为代谢产物IMP;避光条件下,经灭菌处理的土壤中二嗪磷在21d时间内仅有30%得到了降解;而处于环境条件下的实验土壤,由于生物降解的作用90%的二嗪磷得到了降解。假单胞杆菌(Pseudomonassp.)和节杆菌(Arthrobactersp.)也可利用二嗪作为唯一碳源。此外,节杆菌(Arthrobactersp.)和链霉菌(Streptomycessp.)可通过共代谢过程去除二嗪磷。有机碳源,如葡萄糖和醇类可加速二嗪磷的生物降解过程。三株降解菌均可利用二嗪磷作为唯一碳源,在14d内可去除初始浓度的8%~92%。添加葡萄糖可加速降解,但会同时出现pH下降的现象。
1.异丁脒盐酸盐的合成 装有回流冷凝器,搅拌装置,温度计,气体导入管的三口瓶中加入53.5g异丁腈。然后,在搅拌下加入无水甲醇,控制温度,于60~90min内,通入干燥的氯化氢气体。通完氯化氢后加入冰冷甲醇,再反应1h,冷却,控制温度,通入干燥的氨气,当反应液pH值达到8~9时停止通氨,继续反应1~3h,过滤,得滤液183.5g,异丁脒盐酸盐含量47.8%,收率93.6%。
2.羟基嘧啶的合成 将0.25mol异丁脒盐酸盐溶液加入到250ml三口瓶中,加热蒸去甲醇,脱干后加入乙酰乙酸乙酯和溶剂I,在一定温度下,加入氢氧化钠溶液,然后加热升温,回流脱水2h,冷却,过滤,滤饼经酸洗,中和,干燥得34g固体羟基嘧啶,含量97.98%,环化收率87.6%。
3.二嗪磷的合成 将上面合成的34g羟基嘧啶加到250ml三口瓶中,加入100ml溶剂Ⅱ和少量的碳酸钾和催化剂,加热搅拌升温,在一定温度下滴加乙基氯化物,加完后保温反应2h,反应液经碱洗、酸洗、中和、分层、有机层减压脱溶后得61.5g二嗪磷原油,含量97.4%,缩合收率89.8%。
图1为合成二嗪磷的反应方程式
1.40%二嗪磷乳油作叶面喷雾 防治水稻螟虫%玉米及蔬菜等作物上害虫的持效时间较长,应用也较广,特别是对蝇类有特效。
2.10%二嗪磷颗粒的应用
(1)防治烟草地下害虫。危害烟草的地下害虫主要有蛴螬%地老虎和蟋蟀等,造成烟草缺塘。可在烟草移栽时,用10%二嗪磷颗粒剂每株0.5-1克作塘施后盖土浇水,能充分的发挥其触杀和熏蒸作用,杀灭害虫.
(2)防治甘蔗地下害虫。初植蔗,在播种后用10%二嗪磷颗粒剂2千克拌细土5千克撒入定植沟后盖土,能有效杀灭地下害虫,保护蔗根,蔗芽不受害。宿根蔗在开春结合松土,在蔗芽萌发期,用10%二嗪磷颗粒剂每亩2-3千克拌细土10千克,撒在根周围后松土培根,使药土埋在根周围发挥其触杀和薰蒸的作用。
(3)防治芒果根粉蚧和苹果根瘤蚜等。结果果树进行冬季土壤管理时。在翻挖根周土壤后,用10%二嗪磷颗粒剂2-3千克拌细土10千克,每株用药,300-500克,撒入翻挖过的土壤中,然后再翻挖1次,把药土翻入土中即可。
(4)防治万寿菊等其它作物的黄蚂蚁。在万寿菊等作物的栽培中,局部地区蟥蚂蚁的危害也十分严重,可用10%二嗪磷颗粒剂每亩1-2千克拌细土5-10千克,在万寿菊等作物移栽后撒在根周围,然后培土浇水盖膜。
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