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四溴新戊烷也称季戊四溴。分子式C5H8Br4,分子量387.73。四溴新戊烷是合成水性粘胶剂的交联剂和其它树枝状化合物(或寡聚物)以及表面活性剂的重要中间体,而这些产品的开发应用具有显著的环境效益、杜会效益和经济效益。
将1.3kg(9.6mol)季戊四醇和6.5L吡啶加入20L三颈瓶中,搅拌状态下滴加5.5L(42mol)苯磺酰氯。控制滴加速度使反应温度控制在35℃以下,2h滴完。滴加完毕后继续在40℃搅拌反应3h至反应完全。反应完毕冷浴冷到0℃,然后将上述反应体系滴加到5L冰水中析晶,滴加过程控制温度低于40℃,生成白色粒状沉淀。过滤,滤饼依次用水洗2次(5L×2),5%盐酸(5L)洗涤一次,甲醇(2L)洗涤一次。滤饼70-80℃烘干,得到白色季戊四醇四苯磺酸酯粉末状产品61.3g,收率92%,熔点为100-103℃(文献值为103℃)。
在250ml三颈瓶中加入8.75g(12.6mmol)干燥的季戊四醇四苯磺酸酯,20ml二甘醇(DEG),1.5g(2.5mmol)聚乙二醇(PEG600)和7.75gNaBr(75mmol),在140-150℃下搅拌反应14h,生成橘黄色溶液。冷却至50℃,搅拌状态下迅速加入200ml冰水,冷却至10℃,析出大量白色粒状沉淀。过滤,冰水洗三次,80℃干燥,丙酮重结晶,过滤干燥,得晶状产品3.8g,收率78%,熔点为157-159℃,气相含量99.2%。
将30g磺酸酯粗品加入到放入搅拌子的500mL的三颈烧瓶,加入36mL乙二醇和22gNaBr,慢慢搅拌,油浴上140~150℃过夜得到橙色混合物,橙色混合物冷却至90℃后,快速加至装有72mL冰水的烧杯中并且搅拌,然后用冰水浴冷却至一定温度,抽滤,用去离子水洗涤数次接着压干。用无水乙醇做溶剂重结晶粗品化合物,最后得到无色闪光的亮片状晶体季戊四溴。
[1] [中国发明] CN202010340630.9 一种四溴新戊烷的合成方法