31364-42-8/4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷的制备

背景及概述^[1]

4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷可用作医药合成中间体。

制备^[1-2]

4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷制备如下：

方法1：在具有弗里德里希斯冷凝器的氩气冲洗烧瓶中，将225克市售三恶烷（225克）与10克KOH和10克聚乙二醇（分子量＝600）混合。将该混合物在搅拌下回流4小时，然后将197.0g蒸馏到干燥的，用氩气冲洗过的树脂釜中。将蒸馏的三恶烷在70℃下熔融，并与6.6ml（2.98wt％）的环氧乙烷混合。用3.5ml在二氯甲烷溶液中的0.03113MBF3.OEt2引发反应，并且在54分钟后，它已经聚合成固体4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷。所得共聚物4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷的特性粘度为0.24dl/g。

方法2：将20毫升新鲜制备的B2H6溶液加入到1g的悬浮液中。将的双环二酰胺20毫升在氮气氛和0℃的温度下搅拌。将混合物在该温度下搅拌三十分钟，然后在回流温度下搅拌四小时。添加5ml水，在真空下在旋转蒸发仪上蒸发。加入50毫升6N盐酸，并将混合物加热回流4小时。将混合物在旋转蒸发仪上真空蒸发至干。混合物用N/10的NaOH碱化，并用氯仿萃取3次。将氯仿溶液通过氧化铝过滤并蒸发至干。将残余物从氯仿/己烷混合物中重结晶得到4，7，13，16，21-五氧杂-1，10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷。

主要参考资料

[1] US4574158

[2] US4156683