3089-11-0/2，4，6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1，3，5-三嗪的应用

背景及概述^[1]

氰胺类树脂是很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂，六十年代期间发展很快，在美国该类树脂占三聚氰胺树脂中很大的比例。三聚氰胺树脂进入全面发展阶段,其作为交联剂，提高了基体树脂的硬度、光泽、耐侯性、耐化学性以及烘干速度，该树脂是一种混合物，主要成份就是2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪树脂，它是通过三聚氰胺与甲醛反应后，以甲醇醚化含有六个或接六个甲氧基的化合物，因此称为2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪。而一般的氰胺树脂在其生产过程中，大多会放出有害气体，引起环境污染，损害操作工作的身体健康。

制备^[1-2]

方法1：一种2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪的生产方法，包括：第一步羟甲基化反应，即：三聚氰胺和过量甲醛在二氧化锰催化剂作用下进行羟甲基化反应，生成中间产物；第二步，中间产物和甲醇在二氧化锰催化剂作用下进行醚化反应，制成2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪。

方法2：连续法制备2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪树脂的连续制备方法：

1）三聚氰胺与甲醇（或福尔马林、或醇醛复合溶液）浆料的配置：A组分三聚氰胺浆料，将335g三聚氰胺与390g甲醇投入到1升四口烧瓶中，在常温下进行打浆，备用；

2）福尔马林溶液的配置：B组分甲醛水溶液，配置45%浓度的甲醛水溶液（根据需要浓度可以在25-65%之间），如果浓度过低，可以用多聚甲醛解聚，以配置浓度合适的甲醛水溶液，备用；

3）羟甲基化反应：将A、B两种组分按A：B=1：1.5（重量比）投入至羟甲基化反应器中，加入一定量的三乙胺（或其它胺类化合物），控制反应温度45-85℃，pH=7.5-10.0，反应时间10-90分钟，得到低羟甲基化三聚氰胺，继续进行羟甲基化反应，控制反应温度50-80℃，停留时间10-90分钟，得到合成的中间体六甲基三聚氰胺。

4）去除中间体六甲基三聚氰胺中的低沸物，干燥至水分小于1%，粉碎。

5）开始醚化反应，将粉碎后的中间体和甲醇投入到2升的醚化反应器中，按摩尔比1：6-20的比例进行混溶，加入甲酸（或其它有机酸），调节pH=2.0-5.0，保持温度50-85℃，反应停留时间5-20小时，直至醚化反应完成。

6）终止醚化反应，加入适量的双氧水（或其它氧化剂），氧化中和醚化催化剂，控制pH=7.0-9.0。

7）连续薄膜闪蒸蒸馏，将醚化结束后的产物泵入连续薄膜闪蒸蒸发器中，回收多余的低沸物。

8）过滤得产品，蒸馏后的产物经过滤后得到成品2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪树脂。

应用^[2-4]

2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪是蜜胺树脂（或称三聚氰胺甲醛树脂，或称氨基树脂）的一种，由于在羟甲基化后进行了深度醚化，赋予该产品良好的交联性能，可广泛应用于水性体系涂料，金属涂料，纺织涂料等。

1)制备一种橡胶粘合剂，按重量份，包括以下原材料：2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪62~66份；白炭黑34~38份；所述白炭黑要求二氧化硅含量≥90%、加热减量≤4.0%。该橡胶粘合剂的制备方法，包括以下工艺步骤：按重量份配比上述各原料；加热所述2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪至80-100℃并称重，将白炭黑及所述2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪加入真空锥形混合机中，所述真空锥形混合机转速为8~15r/min，搅拌仓压力为0.1MPa~0.2MPa；搅拌20分钟后，自真空锥形混合机的底部放出部分料自顶部倒入，再次搅拌10-30分钟至完全混合均匀。这种橡胶粘合剂的制备方法，提高了橡胶粘合剂的粘合性能。该橡胶粘合剂的粘合性能较高。

2）制备透明涂层涂料组合物，所述组合物包含：(A)至少一种OH值为80-250mg-KOH/g的聚酯，其包含(A1)10-20摩尔%的至少一种具有2个羟基的无环脂族支化多元醇，(A2)5-15摩尔%的至少一种具有三个羟基的无环脂族支化多元醇，(A3)10-20摩尔%的至少一种具有四个羟基的无环脂族支化多元醇，(A4)25-40摩尔%的至少一种脂环族1，2-二羧酸和/或该二羧酸的酐，和(A5)20-35摩尔%的异壬酸，所述摩尔含量每种情况下基于化合物(A1)-(A5)的总摩尔含量，且该总摩尔含量占存在于聚酯(A)中的化合物的至少70摩尔%；(B)至少一种交联开始温度比2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪的交联开始温度低65-100℃的丁醇醚化三聚氰胺-甲醛树脂；(C)至少一种交联开始温度比2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪的交联开始温度低30-60℃的丁醇醚化三聚氰胺-甲醛树脂；(D)至少一种作为流变助剂的有机脲化合物；(E)至少一种酸催化剂。本发明进一步涉及制备透明涂层涂料组合物的方法，透明涂层涂料组合物在在基质上产生固化透明涂层中的用途，和在基质上产生的相应透明涂层。

主要参考资料

[1] CN200610039201.82,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪的生产方法

[2] CN201310497152.2连续法制备2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪树脂的连续制备方法

[3] CN201510178267.4一种橡胶粘合剂及制备方法

[4] CN201380007070.3透明涂层涂料组合物、制备方法和用途