29875-06-7/3-甲基苄基氯化镁的应用

背景及概述^[1]

3-甲基苄基氯化镁是一种格式试剂，用于格式反应，如可用于制备醇。

结构

应用^[1]

3-甲基苄基氯化镁与酮反应制备醇。

合成：将苄基氯化镁（5.89mL，1M，5.89mmol）的乙醚溶液滴加到邻甲苯基（奎宁环-3-基）甲酮（140mg，0.60mmol）的甲苯（18.4mL）溶液中。将反应混合物加热回流1小时。此后，将反应混合物冷却至环境温度，用水（20mL）稀释，并用乙酸乙酯萃取。合并有机层并真空浓缩。通过反相制备型HPLC [Waters Sunfire C18, 100A柱]，梯度10％-95％B（溶剂A：0.05％TFA的水溶液;溶剂B：CH₃CN）在16分钟内以25mL /升纯化残余物。收集馏分并真空浓缩。将残余物溶于乙酸乙酯中并用饱和NaHCO₃水溶液洗涤。将有机层再浓缩，将残余物冷冻干燥得化合物：2-（间-甲苯基）-1-（邻甲苯基）-1-奎宁环-3-基-乙醇。 ¹H NMR（400MHz，CDCl₃）δ1.6（q，J = 2.8Hz，1H），1.77-1.81（m，1H），1.94（s，2H），2.20-2.23（m，5H），2.63（s， 3H），2.70（s，1H），2.74-2.79（m，1H），2.91（d，J = 7.2Hz，1H），3.08-3.13（m，1H），3.16-3.19（m，2H），3.30 - 3.39（m，1H），3.46（s，1H），3.49-3.57（m，1H），3.87（s，1H），3.90（td，J = 6.4,3.5 Hz，1H），6.37-6.38（m ，1H），6.48（s，1H），7.01（t，J = 2.7Hz，1H），7.05-7.10（m，2H），7.20-7.28（m，3H）和8.66（s，1H）ppm; MS（ES +）337.2; MS（ES +）355.22; LCMS（M + 1）：337.2; LCMS Rt（分钟）：0.85。

主要参考资料

[1] PCT Int. Appl., 2013043961, 28 Mar 2013