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2,2-二甲基戊二酸酐是一种有机中间体,可由2,2-二甲基戊二酸为原料,与缩合剂反应后得到。有文献报道2,2-二甲基戊二酸酐可用于制备一种高分子量脂肪族聚酯。
将2,2-二甲基戊二酸(3.00 g,18.7 mmol)添加到EDCI(3.95 g,20.6 mmol)和三乙胺(2.87 mL,20.6 mmol)的二氯甲烷(360 mL)溶液中并将反应混合物搅拌18 h 在室温下。 溶液用饱和NaHCO3水溶液(2×100mL)和水(1×100mL)洗涤。 有机层经无水硫酸镁干燥,过滤并浓缩。 粗产物通过快速硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯和己烷(30∶70)作为洗脱剂,得到白色固体(1.88g,71%)。1H NMR (400 MHz,CDCl3) (ppm) 2.83 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.86 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.37 (s, 6H). 13C NMR (100 MHz,CDCl3) (ppm) 172.6 (s), 167.3 (s), 38.1 (s), 30.3 (t), 27.7 (t), 25.2 (q). IR (CHCl3) (cm-1) 2986,2939, 2878, 1812, 1755, 1583, 1293, 1247, 1150. LRMS (m/z, relative intensity) 143 (MH+, 20), 115([MH+-CO], 45), 98 (45), 84 (100). HRMS calculated for C7H11O3: 143.0708, found: 143.0715. m.p.36-38℃.
CN201910963804.4报道了一种无催化剂合成高分子量脂肪族聚酯的方法,利用成环性二元羧酸的自催化和易形成环状酸酐的性质,制备高度纯净的高分子量脂肪族聚酯,能够安全地应用于可降解高分子材料领域,尤其是生物医用可降解材料领域。制备方法包括:
预聚阶段:无催化剂条件下,以二元醇和过量摩尔比的成环性二元羧酸或对应酸酐为原料,进行酯化反应得到羧基封端的预聚物;
聚合阶段:在减压条件下,控制反应温度不低于所述成环性二元羧酸对应酸酐的沸点,所述羧基封端的预聚物脱除所述成环性二元羧酸对应的酸酐,得到高分子量脂肪族聚酯。
所述酸酐选自丁二酸酐、2-甲基丁二酸酐、2-苯基丁二酸酐、2-苄基丁二酸酐、2,2-二甲基丁二酸酐、2,3-二甲基丁二酸酐、2,3-二苯基丁二酸酐、1,2-环丁二酸酐、2,2,3,3-四甲基丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、2-酮戊二酸酐、1,3-丙酮二羧基酸酐、2-甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3-苯基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐中的至少一种。
[1] Pichette S , Aubert-Nicol S , Lessard J , et al. Regioselective Photochemical Rearrangement of N‐Mesyloxylactams[J]. European Journal of Organic Chemistry, 2012, 2012(7):1328-1335.
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201910963804.4 一种无催化剂合成高分子量脂肪族聚酯的方法及其产品