2905-25-1/2-溴苯磺酰氯的制备方法

背景及概述^[1]

2-溴苯磺酰氯又叫邻溴苯磺酰氯，作为一种重要的有机中间体得到了越来越广泛的应用。除了用于合成具有生物活性的杀虫剂外，在新药研究领域越来越显示出它潜在的应用价值，可用于合成血管紧张素ⅡAT1/AT2受体拮抗剂，合成内皮素受体拮抗剂等。

制备^[1-2]

报道一、

向250ml三颈瓶中加入邻溴苯硫酚(18.9g，0.1mol)，75ml水和75ml二氯甲烷，通氯气搅拌，于5-10℃反应1h。混合物用300ml二氯甲烷稀释，再用冷的5％碳酸氢钠溶液洗涤(2×50ml)，水洗(3×100ml)，无水硫酸镁干燥，浓缩得黄色固体。m.p.50-51℃，收率：90％。(文献：m.p.51-52℃)

报道二、

1.1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯的合成

称取40g(1.0mol)氢氧化钠溶于200mL无水乙醇中，加入到500mL的四口烧瓶中，冰水冷却，搅拌，缓慢滴加94.5g(0.5mol)邻溴苯硫酚，控制温度不超过50℃滴毕，搅拌0.5h，冷却至室温。搅拌下，滴加43.5g(0.54mol)的氯甲基甲醚，控温在50℃以下，滴毕，回流3h。反应毕，加水溶解生成的氯化钠。加入浓盐酸调pH7，用二氯甲烷萃取(300mL×3)，合并有机层，水洗，用无水硫酸镁干燥后可直接用于下一步反应。

2.2-溴苯磺酰氯的合成

将上述1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯的二氯甲烷溶液的1/5，投入到250mL的带磨口的抽滤瓶中，加入搅拌子，冷却至0℃。加入100mL的二氯甲烷和计算量的水5.4g(0.3mol)。搅拌下，通氯气大约1h，反应结束(TLC跟踪，甲苯为展开剂)。停止通氯气，通入空气除去多余的氯气。分液，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，得浅黄色液体。加入20mL乙醚，搅拌下加热溶解，冷却，得浅黄色结晶23g，收率为90%，m.p.50～52℃，IR，cm^-1:1378.00(s);1184.79(s);与文献值一致。

参考文献

[1][中国发明]CN200910025488.2具有心血管活性的苯并咪唑类衍生物、其制备方法及用途

[2]郭峰，吉民，华维一.邻溴苯磺酰氯的合成[J].化学试剂，2004(04):237-238.