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283594-90-1 / 螺甲螨酯的制备与应用

概述[1][2]

螺甲螨酯是由拜耳开发的第二代螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂,主要用于棉花、蔬菜和观赏植物的防治粉虱和叶螨。螺甲螨酯的作用机理是影响粉虱和螨虫的发育,干扰其脂质体的生物合成,尤其对幼虫阶段有较好的活性,同时还可以产生卵巢管闭合作用,降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力,大大减少产卵数量。通过室内和田间试验证明螺甲螨酯对有益生物是安全的,并且适合害虫综合防治,残效优异,植物相容性好,对环境安全。适合产业化生产。

制备[1]

化合物II,即1-[2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-环戊烷基甲酸的制备:

螺甲螨酯的制备与应用

在反应瓶中加入8.0g(61.5mmol)1-羧基环戊醇,13.5g(171mmol)吡啶,60mL二氯甲烷,室温下(即0~30℃)滴加15.6g(79.3mmol)2,4,6-三甲基苯乙酰氯与40mL二氯甲烷的配液。1h内滴加完毕后,在室温下继续搅拌反应12h。

反应结束后,浓缩,加入100mL 3%HCl,用乙酸乙酯提取三次,再用水洗涤。无水Na2SO4干燥,浓缩得15.9g棕色固体产物,Y=89.2%。

化合物III,即3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-醇的制备:

螺甲螨酯的制备与应用

在反应瓶中加入10.6g(36.5mmol)上述实施例1所得的1-[2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-环戊烷基甲酸、5.0g(44mmol)乙醇镁和120mL的乙醇,加热至回流反应12h。

反应结束后,减压蒸除大部分溶剂后,加3%盐酸50mL,用乙酸乙酯提取三次后,再用水洗涤,无水Na2SO4干燥,浓缩得7.2g固体产物,Y=72.5%。

螺甲螨酯,即3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-基-3,3-二甲基丁酯的制备:

螺甲螨酯的制备与应用

在反应瓶中加入2.0g(7.4mmol)上述实施例2所得的3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-醇和3.0g(30.0mmol)三乙胺和50mL二氯甲烷,再滴加1.3g(9.7mmol)3,3-二甲基丁酰氯,室温下(即0~30℃)搅拌反应2h。

反应结束后,将所得的反应液用1%的盐酸洗涤三次,再用饱和NaHCO3溶液洗涤两次,最后用水洗涤两次,无水Na2SO4干燥,浓缩得2.9g固体产物。再经95%的乙醇重结晶后得2.5g产物,Y=93.1%,含量90%-95%。最后经硅胶柱纯化得含量99%以上的产物。

ESI-MS:371(M+1)+1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.84(2H,s,ph-H2),2.24(3H,s,Me-Ph),2.21(2H,s,O=C-CH2-),2.16(6H,s,Me-Ph),2.09-1.82(8H,m,),0.84(9H,s,(CH3)3-C-)。

应用[2-4]

CN201810018076.5公开了一种含螺甲螨酯和氟啶胺的农药组合物,有效活性成分由螺甲螨酯和氟啶胺组成,螺甲螨酯和氟啶胺的重量比为7:1~1:20。本发明农药组合物对柑橘树上的锈壁虱、红蜘蛛、树脂病、炭疽病等病虫害具有优异的防治效果,持效期长,对柑橘树安全。螺甲螨酯和氟啶胺复配后具有显著的增效作用,可减少农药使用量,降低使用成本,减轻对环境的污染,延缓防治靶标抗药性的产生,增加农药使用寿命。

CN201710112301.7公开了一种螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂,属于农药制剂技术领域,其由螺甲螨酯重量计1%~30%,氯虫苯甲酰胺重量计1?60%,其余为助剂混配而成。所述螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺的配比为9:1、6:1、3:1、1:3、1:6或1:9。所述助剂包括溶剂、粘着剂和填料,其中溶剂占所述农药制剂总重量的重量百分比为2~60.0%,粘着剂占所述农药制剂总重量的重量百分比为5?~?60.0%,填料占所述农药制剂总重量的重量百分比为8~60.0%。本发明螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂,通过螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺之间的合理混配,扩大杀虫谱,提高药效,降低用药量,减轻对环境的污染,安全高效。

CN201310650443.0公开了一种呋虫胺与螺甲螨酯的杀虫组合物,其有效成分为呋虫胺与螺甲螨酯二元复配。其中呋虫胺与螺甲螨酯的质量比为1~50∶50~1,制剂中有效成分呋虫胺与螺甲螨酯的质量份数比1%~80%,其余为农药中允许使用和接受的辅助成分,本发明所述杀虫组合物的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂、水剂,防治白粉虱、蚜虫、蓟马等刺吸式口器害虫。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200810060254.7 一种螺甲螨酯的制备方法

[2] CN201810018076.5一种含螺甲螨酯和氟啶胺的农药组合物

[3] CN201710112301.7一种螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂

[4] CN201310650443.0一种含有呋虫胺与螺甲螨酯的杀虫组合物