27491-70-9 / P-(重氮甲基)磷酸二甲酯的制备方法

背景及概述^[1]

磷酸二甲酯为无色油状液体，沸点78～80℃ (0.133帕)。溶于水、碱性溶液、乙醇、 氯仿，不溶于苯、醚和石油醚。其可用作农药、医药中间体。P-(重氮甲基)磷酸二甲酯为磷酸二甲酯衍生物，可用作医药合成中间体。如果吸入P-(重氮甲基)磷酸二甲酯，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备方法^[1]

P-(重氮甲基)磷酸二甲酯制备如下：

具体步骤如下：在室温下于五分钟内向NaN₃（1.17g，18.1mmol，1.5当量）在23mLMeCN中的悬浮液中滴加甲磺酰氯（1.40mL，2.07g，18.1mmol，1.50当量）。将悬浮液在室温下搅拌1小时，然后滴加（2-氧代丙基）膦酸二甲酯（1.66mL，2.00g，12.0mmol，1.00当量）。将反应混合物在室温搅拌5小时。然后，加入Cs₂CO₃（5.88g，18.1mmol，1.50当量），并将黄色悬浮液在室温下再搅拌14小时。加入23mLMeOH后，将反应搅拌1小时，然后通过加入20mLNH₄Cl溶液将其淬灭。分离各层，并将水层用EtOAc（4×20mL）萃取。合并的有机层用盐水（1×100mL）洗涤，经Na₂SO₄干燥，并在真空中除去挥发物。粗产物通过快速色谱法纯化（425cm，Et₂O），得到标题化合物P-(重氮甲基)磷酸二甲酯，为黄色油状物（1.10g，7.32mmol，59％）。

主要参考资料

[1] Synthesis of Chiral Thiourea-Thioxanthone Hybrids