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三氟氯丙烯可用作医药合成中间体。
三氟氯丙烯可用于制备2,3,3,3-四氟丙烯。氢氟烯烃2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)作为单一工质的制冷剂,具有优异的环境参数,如GWP=4,ODP=0,寿命期(LCCP)低于HFC-134a,系统性能优于HFC-134a。更为重要的是HFO-1234yf作为新一代制冷剂可应用于汽车MAC系统,汽车生产商无需更换车载系统。HFO-1234yf被认为是新一代汽车制冷剂的最佳替代品,应用范围正在逐步推广当中。其中具有工业实用价值的路线主要有:先合成三氟氯丙烯(HCFO-1233xf),随后通过液相法或气相法将其转变成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb),再经气相催化氟化制得HFO-1234yf。中间产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯可通过氟化1,1,1,2,3-五氯丙烷制得;或通过乙烯、四氯化碳进过调聚、液相氯化、氟化等过程制得。
三氟氯丙烯制备如下:
(1)1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备
将1320gCCl4加入到5L的不锈钢高压反应釜中Ⅰ,向反应釜中加入铁粉30g和磷酸三丁酯142.7g,密封反应釜;通过气体质量流量计控制,向反应釜中缓慢加入CH2CHCl520g,反应釜压力通过N2和CH2CHCl自身调节;将反应釜温度升至80℃,压力控制在2bar,在此条件下,搅拌反应3h,反应结束后得到1,1,1,3,3-五氯丙烷1527.1g。
(2)1,1,3,3-四氯-1-丙烯的制备
将700g80%的KOH溶液,1527.1g1,1,1,3,3-五氯丙烷加入到5L哈氏合金材质高压反应釜Ⅱ中,通过N2控制反应釜压力;控制反应釜压力为3bar,温度为80℃,在此条件下搅拌反应2h,反应后收集到1,1,3,3-四氯-1-丙烯1034.5g。
(3)3,3,3-三氟-1-氯丙烯的制备
向内衬四氟的不锈钢高压反应釜Ⅲ中加入1034.5g1,1,3,3-四氯-1-丙烯,通过质量流量计加入51.7gTiCl4,通过HF进料泵向反应釜输送液体无水HF1982g;通过氮气控制反应釜压力为1bar,在100℃下搅拌反应2h,得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯533.6g。
(4)3,3,3-三氟-2-氯丙烯(三氟氯丙烯)的制备
向2L的蒙乃尔合金高压反应釜Ⅳ中加入53.4gSnF4,通过气体流量计控制向反应釜中缓慢加入533.6g1-氯-3,3,3-三氟丙烯;反应釜升温至80℃,控制反应釜压力为1bar,在此条件下搅拌反应1h后,得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯(三氟氯丙烯)451.7g。
[1] CN201811635397.6一种2,3,3,3-四氟丙烯的连续制备方法
[2] CN201811423047.3 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法