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2713-34-0/3,5-二氟苯酚的主要制备方法

背景及概述[1]

有机氟化合物的化学稳定性和生理活性明显高于别的化合物,并且具备较强的脂溶性和疏水性,经验证表明含氟医药和农药在性能上相比其他产品毒性更低、药效更高、代谢能力更强,因此被广泛的应用于医药和农药的制造等领域。除此之外,在一些其他的领域,如合成的含氟染料、含氟表面活性剂,以及织物整理剂、涂料等的开发应用中也可以看到市场前景。3,5-二氟苯酚为灰白色结晶体,熔点51~55℃,多用于合成液晶材料、抗霉菌剂等,还用于合成染料、塑料及橡胶添加剂,是重要的医药、农药、液晶材料中间体,市场有需求,但国内未见合成报道。

制备[1]

一种3,5-二氟苯酚的制备方法,包括具体步骤如下:

(a)原料准备:3,4,5-三氟苯胺质量分数为99%,浓硫酸质量分数为98%,次磷酸质量分数为50%的水溶液,均工业用品,亚硝酸钠和二氯甲烷,化学纯;亚硝酸钠和二氯甲烷作为催化剂。

(b)重氮盐的制备:将3,4,5-三氟苯胺滴加到装有适量质量分数为50%硫酸溶液的反应瓶A中,边滴加边进行搅拌,控制反应温度低于30℃,当3,4,5-三氟苯胺滴加超过一半量时,水浴升温温度为55℃,加快滴加速度;反应瓶A为聚乙烯材料。

(c)反应:滴加完毕后冷却到20℃以下,再向反应瓶A中滴加质量分数为30%的亚硝酸钠溶液,控制滴加速度,保持反应温度,用淀粉碘化钾试纸确定反应终点,停止滴加,得到重氮盐溶液;反应温度保持在20℃以下。

(d)重氮盐的水解:在45~50℃的条件下,将重氮盐溶液进行搅拌2h,冷却后过滤得到橙黄色透明溶液,将适量质量分数为50%的次磷酸溶液倒入反应瓶B中,再加入适量催化剂,搅拌升温至50℃,滴加重氮盐溶液,控制滴加速度并保证反应温度为50~55℃,滴加完毕后冷却至室温,继续搅拌0.5h,得到混合液;反应瓶B为聚乙烯材料。

(e)分离提纯:将混合液用适量二氯甲烷萃取3次,合并萃取液,常压蒸出二氯甲烷后,进行减压精馏,得到3,5-二氟苯酚固体。得到的3,5-二氟苯酚固体,纯度可以达到98%以上,收率68%以上。

主要参考资料

[1] CN201610772273.7一种3,5?二氟苯酚的制备方法