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25519-09-9/醋酸钬

【背景及概况】[1][2]

稀土元素是我国的丰产元素,储量占世界总量的,稀土的矿种、元素都占尽优势,稀土的应用日益扩展,仅在农业方面,我国施用稀土的农作物、牧草、林苗已扩展到近种,累计施用面积超过护,进入农田生态系统的稀土肥料约按硝酸稀土计。虽然增产粮棉瓜果等上千万吨,但随着稀土在生物领域应用的不断推广,特别稀土化肥与饲料添加剂的施用,施用量大、涉及面广,加上稀土工业的“三废”与我国稀土资源的开发对周围环境的污染,使许多原来在地壳中处于稳定态的稀土变成易被生物利用的可溶态稀土,不可避免地进入环境,并通过各种各样的途径进入人体。随着稀土新材料在电子、化工、环保等相关领域中应用技术的发展,稀土材料在现代新兴绿色能源技术、高新环保技术和国防军工体系中发挥着不可或缺的关键作用,世界发达国家都将稀土列为战略资源,将稀土功能材料研究和相关应用产业作为重点发展领域,因此,为了提高稀土资源利用效率,实现稀土资源可持续利用和发展,开发高附加值、深加工稀土产品成为一个重点科研方向。目前,市场上对高纯度、高水溶性的醋酸稀土产品呈现出很大的需求,而现有的醋酸稀土产品(如:醋酸钬)的生产工艺,存在着生产工艺复杂,生产效率低,耗能高,生产成本高,对环境的污染严重等问题,新的生产工艺的研究和开发成为一项紧迫的任务。。

醋酸钬,化学式为C6H9HoO6,CAS为312619-49-1,分子量342.06200。已有研究表明,稀土元素可导致大白鼠肝脏、肺脂质过氧化损伤,而脂质过氧化损伤可产生活力自由基,引起碱基损伤、DNA链断裂,并具有致突变作用。利用体外培养A549肺癌细胞的试验结果也证明了受SOD活力抑制剂处理的细胞染色体畸变率明显增高,并表现出一定的毒性变化。当机体细胞产生SOD能力下降或内环境自由基浓度过大时,细胞膜和膜内的遗传物质可能受到不同程度的损伤。高剂量的稀土元素钬可能又具有致突变作用。

【晶体制备】[1]

一种醋酸钬晶体的制作方法,包括如下步骤:

A、将分析纯冰醋酸与去离子水按体积比1:0.5泵入反应釜中,搅拌均匀并加热至50℃;

B、转动搅拌桨并将称量好的碳酸钬缓缓加入反应釜,碳酸钬加入量与醋酸的摩尔比为1:3.3;

C、完全反应后,加热液料至110℃-125℃时停止加热,使反应釜内液料自然冷却结晶;

D、当液料温度冷却至50℃以下,搅拌桨停止搅拌,将液料排放到过滤箱中并滤去液体;

E、将滤去液体的反应物放入离心脱水机脱水25至30分钟;

F、将脱水后的反应物晾在无尘间自然蒸发直到醋酸钬晶体的稀土总量:45%≥醋酸钬的稀土总量(REO)≥33%。

【应用】[1][2]

有研究表明,尽管一些稀土可能存在某种生理毒性和遗传毒性,但低浓度的某些稀土具有显著的抑癌、抗突变作用,这已为许多实验所证实。研究结果也表明,稀土元素La,Ce,Tb,Y在一定浓度范围内具有抑制脂质过氧化作用,高浓度下则具有促进脂质过氧化作用,低剂量硝酸钬在诱导微核率升高的同时,又引起机体三种抗氧化酶活力的代偿性增强。SOD酶活力直接反映了氧自由基的清除率,SOD酶活力的上升,推测SOD酶清除了部分活性氧自由基,减少了自由基对遗传物质的损伤,暗示低剂量钬离子具有一定程度的清除自由基能力。

此外醋酸地还可用于制备其他化工材料,如一种稀土功能陶瓷色料,原料组成包括氧化钛、碳酸钙、稀土可溶性钕盐、稀土可 溶性钬盐,分子式为HoxNdyCa(1-x-y)TiO(x+y+6)/2,其中0<x≦0.08,0.01<y≦0.13,稀土可溶 性钕盐为硝酸钕和醋酸钕中的一种,稀土可溶性钬盐为硝酸钬和醋酸钬中的一种。

制备方法,包括以下的步骤:

1)将稀土钬盐和稀土钕盐混合溶于水制得的溶液A,其中钬、钕元素的摩尔比为 x:y;钬、钕元素的摩尔比为1:1-1.7;

2)称取二氧化钛、碳酸钙,加入水和助磨剂,在高速球磨机上研磨,得到浆料B,其 中钙、钛元素的摩尔比为(1-x-y):1,水的加入量为二氧化钛和碳酸钙总质量的1.5-2.0倍;研磨时间为0.3-0.5小时,高速球磨机的转速为1500- 2000转/分钟。

3)向浆料B加入溶液A,继续研磨得到料浆C;研磨时间为2.5-3小时。

4)将浆料C用干燥箱烘干,制备成粉料,干燥箱的温度为120℃,出干燥箱时浆料中水分质量百 分比为6%-7.5%,粉料的粒径为100-500微米。

5)将粉料依次进行煅烧、保温、冷却至室温、破碎、分级,得到稀土功能陶瓷色料。粉料的煅烧温度为800-1250℃,保温时间为1-3小时。

【参考文献】

[1] 陈家运;俞志春;蒋鑫;徐建文.醋酸钬晶体的制作方法. CN201210085640.8,申请日2012-03-28

[2] 吴洋;柯善军.一种稀土功能陶瓷色料及其制备方法. CN201610523358.1,申请日2016-07-05