2547-61-7 / 三氯甲基磺酰氯的应用

背景及概述^[1]

三氯甲基磺酰氯可用作医药合成中间体。全氟碘代烷及溴代烷与连二亚硫酸钠在适当条件下发生亚磺化脱碘及脱溴反应，全氟氯代烷在相似条件下不能反应.但是，四氯化碳及1，1，1一三氯多氟烷烃可与连二亚硫酸钠发生亚磺化脱氯反应.三氯澳甲烷、三氯碘甲烷在类似条件下反应，则分别得到亚磺化脱澳及脱碘产物。

四氯化碳与连二亚硫酸钠在室温反应，得到三氯甲基亚磺酸钠，产率73%，三氯甲基亚磺酸钠与氯气进一步反应可制备三氯甲基磺酰氯。四氯化碳的亚磺化脱氯反应，提供了合成三氯甲基亚磺酸、磺酸及磺酰氯的一种新方法.三氯甲基磺酰氯是一个重要的有机试剂，但以前的制备方法都比较困难明，有报道的新方法比原有方法优越在于试剂和原料易得且价廉，以及反应条件温和并便于控制.1，1，1-三氯多氟烷烃的亚磺化脱氯反应，首次提出了合成二氯多氟烷基亚磺酸、磺酸及三氯甲基磺酰氯的有效方法。

制备^[1]

三氯甲基磺酰氯的制备如下：

步骤1）；25℃下的反应，氮气氛下，4.0g(26mmol)la，4.6g(26mmol)硫代硫酸钠，2.2g碳酸氢钠，18mL水和6mL乙睛，25℃下搅拌6h后补加2.3g硫代硫酸钠，1.1g碳酸氢钠，继续反应l0h，减压蒸去溶剂，以50mL乙酸乙酯提取剩留固体三次，提取液去酯，得白色松软固体，经异丙醇结晶，得3.9g无色晶体2a，产率73%。

步骤2)：3.9g2a溶于15mL水，于0℃通氯气反应lh，析出白色固体，过滤，水洗，干燥，经升华法提纯，得3.9g白色固体三氯甲基磺酰氯，产率94%。

主要参考资料

[1] 亚磺化脱卤研究