手机扫码访问本站
微信咨询
锐劲特(Fipronil)是法国罗纳–普朗克公司于1989年开发成功的新型吡唑类广谱杀虫剂，,由于该药结构新颖独特，活性高，对多种害虫具有优异的防治效果，尤其对半翅目、鳞翅目、续翅目、鞘翅目等害虫及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性，由此预见，此药的全面上市将打破传统杀虫剂分据市场的格局。2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成锐劲特的关键中间体，是一种微显黄色的晶体，易与酸结合生成相应的盐。
1、主要原料
4-三氟甲基苯胺(99%);硫酰氦( 98%);氢氧化钠(≥98%)。
2、过程
向带有搅拌滴液漏斗、温度计及尾气处理系统的四口瓶中加人81 g(0.5 mol) 4一三氟甲基苯胺，再用滴液漏斗将202 g( 1.5 mol）的硫酰氯和120mL氯仿的混合液加到上述烧瓶中，搅拌下慢慢加热至回流，保持4 h，然后放置冷却。向反应物中加入100 mL水，再加入氢氧化钠溶液中和至 pH=9.5~10，倒人分液漏斗中，静置分层，将氯仿层分到蒸馏瓶中，蒸出氯仿后得到黄色油状液体，得产品2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺101 g，收率为88 %。
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种重要的农药合成中间体，主要用来合成氟虫腈等含氟有机农药。2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要的制备方法有以下几种：
（1）以4-氯三氟甲基苯为原料，经过胺化、氯化两步反应制得产品。如世界专利WO2004037766公开的第一步胺化是高压釜中依次加入4-氯三氟甲基苯、氯化亚铜、氟化钾、氨气、甲醇，搅拌升温至190-200 ℃，保温6小时后，减压蒸馏得到4-三氟甲基苯胺；第二步氯化是将4-三氟甲基苯胺溶于冰醋酸中，60 ℃下通入氯气反应得到产品2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该方法的第一步胺化反应转化率很低。
（2）以2,6-二氯-4-三氟甲基苯异氰酸酯为原料，一步反应制得产品。美国专利US5471002公开了反应在高压釜中进行，用氮气置换反应釜内空气，然后通入无水氟化氢，搅拌升温至70 ℃，保温5小时。反应过程中需不断卸压，以排出生产的氯化氢和碳酰氟并保持压力稳定。该方法工艺复杂，收率仅70%。
（3）以2,6-二氯苯胺和三氟甲基亚磺酸钠为原料，一步反应制得产品该方法用乙腈/水作混合溶剂，二价铜盐为催化剂，自由基引发剂叔丁基过氧化氢及三氟甲基化试剂三氟甲基亚磺酸钠，收率30%左右。
（4）以3,4-二氯-三氟甲苯为原料，经过三步反应制得产品。美国专利US 6410737公开了首先3,4-二氯-三氟甲苯与水合肼、吡啶在150 ℃保温6小时得到中间体2-氯-4-三氟甲基苯肼；然后在高压釜中用Raney-Ni催化剂、乙醇溶剂中搅拌5小时，得到2-氯-4-三氟甲基苯胺；最后在四氯化碳溶剂中用硫酰氯进行氯化反应得到产品。该方法工艺流程复杂，总收率较低。
[1]刘宇. 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成[J]. 农药, 2002, 41(6):21-21.
[2]施冠成, 吉景顺. 2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法:.