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2,3,6-三甲基苯酚是一种重要的有机中间体,其应用领域比较广泛,主要用途是 在医药工业上用于维生素 E主环2,3,5-三甲基对苯氢醌的合成,还作为生产耐热性聚苯 醚工程塑料的单体和塑料合金的原料,此外在某些农药、消毒剂的生产及有机化学反应中 也是不可缺少的中间体。
2,3,6_三甲基苯酚的合成工艺有苯酚路线、乙酸(4 -甲基-3 -羰基)-6_己酯 路线、二甲氨基-乙烯基甲基酮路线、β-甲基丙烯醛路线和间甲酚路线、2,5_二甲基路线 6种。适应工业化生产的有三种:一是目前国内外普遍采用的合成技术是以间甲酚为原料, 甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂存在下,进行气固相反应一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及这条路线的专利很多,如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚为原料,甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚,如0附018449684。三是苯酚甲基化法(旧3959394),该工艺 以苯酚为原料,甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂存在下进行气固相反应,首先制 得2,6-二甲基苯酚,然后再在二段反应器中进一步甲基化得到2, 3,6-三甲基苯酚。上述 专利方法所使用的催化剂中含有Ge、La、In等贵金属或采用二段烷基化反应,生产费用高, 操作复杂。
本发明的目的在于提供一种工艺简单、生产成本低的制备2,3,6_三甲基苯酚的 方法。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:一种2,3,6_三甲基苯酚的制备 方法,其特征在于:将原料酚、甲醇、水混合溶液气化后与载气混合,通过装有催化剂的固 定床反应器,进行气相烷基化反应合成2, 3,6-三甲基苯酚,所述催化剂是一种含有铁、镁、 铈、钒和钾/钠的复合氧化物,各组分摩尔比为Fe :Mg :Ce :V :K/Na =100 :(1〜50):(0. 5〜 5) :(0· 5 〜5) :(0· 1 〜0· 5)。
所述原料酚是间甲酚、2, 5-二甲酚、2, 3-二甲酚中的一种。
所述原料间甲酚:甲醇:水的摩尔比为1 : (3〜5) :(0. 5〜3),反应温度320〜 38〇°C,压力为常压〜1. 0MPa,空速0· 5〜1. a'
所述原料2,5_二甲酚或2,3_二甲酚:甲醇:水的摩尔比为1 :(1〜6):(1〜5), 反应温度300〜350°C,压力为常压〜1. OMPa,空速0· 5〜2. 0h'
本发明催化剂制备采用共沉淀法,即将Fe及其他金属盐溶液按比例混合后,用合 适沉淀剂中和至沉淀完全生成,再经老化、过滤、洗涤、干燥、焙烧和压片成型即可。
本发明的优点是:工艺简单、成本低;催化剂活性高、稳定性好,可单程稳定运行 2000h以上,且选择性高。
下面根据具体实施例对本发明作进一步说明:
共沉淀法制备催化剂,各组分摩尔比为Fe :Mg :Ce :V :K=100 :30 :5 :5 :0. 5。将40mL此 催化剂装填于不锈钢固定床反应器中,原料间甲酚、甲醇、水按摩尔比1 :5 :3混合后,经计 量泵定量投料,经预热、气化后与载气混合进入催化剂床层反应。反应物由反应管底部导 出,经冷凝和气液分离后,气相产物经水洗后放出,液相产物精馏脱甲醇和水后的粗产品, 粗产品减压精馏得到纯的2, 3,6-三甲酚产品。液体空速在0. 51Γ1,常压下催化剂单程稳定 运行2000h,反应产物用气相色谱仪内标法进行分析,结果见表1所示。