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吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS) 在有机合成中是一个应用非常广泛的、温和的、实验室常备的酸性催化试剂。PPTS 可以简单地看作是对甲苯磺酸的替代物，对甲苯磺酸完成的所有反应PPTS 也可以完成。但是它比对甲苯磺酸在使用上有更多的优势，例如：对甲苯磺酸一般是以一水合结晶形式存在和使用，而PPTS是无水的；对甲苯磺酸具有较强的酸性，而PPTS 的酸性则对许多酸敏性官能团不产生明显的影响。
PPTS 催化的反应通常具有反应条件简单和温和的特点，用量一般在30% 摩尔之内。它应用最多的两个反应是羟基的缩醛化反应和羟基的硅醚化反应，以及这两个反应的逆反应，所以在羟基的保护和去保护反应中得到广泛的应用[2]。使用不同的反应溶剂，PPTS可以催化羟基的缩醛化反应和硅醚化反应；也可以催化它们的逆反应。前者通常在CH2Cl2 或者DMF 溶剂中进行，后者通常使用MeOH 为溶剂 (式1，式2)[3,4]。
使用过量的试剂，可使多个羟基底物分子一次生成多个缩醛或者多个硅醚保护基(式3)[5,6]。也可以选用适当的反应条件，实现多硅醚底物分子的选择性去硅醚化反应[7]。通过巧妙设计，可以在同一个反应中依次实现
羟基的去硅醚化反应和羟基的缩醛化反应(式4)[8,9]。
PPTS 还可以催化一类具有很高合成价值的串联反应，就是在去硅醚反应后，生成的游离羟基紧接着再次发生分子内缩醛化反应，形成新的杂环产物 (式5)[7]。如果在底物分子中适当的位置上有一个酯基，则可以发生分子内酯化反应生成相应的内酯 (式6)[10,11]。
1. Freeman, F.; Kim, D. S. H. L.; Rodriguez, E. J. Org. Chem., 1992, 57, 1722.
2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999.
3. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 7989.
4. Li, Z.; Baker, D. L.; Tigyi, G.; Bittman, R. J. Org. Chem., 2006, 71, 629.
5. Keller, V. A.; Kim, I.; Burke, S. D. Org. Lett., 2005, 7, 737.
6. Adams, C. M.; Ghosh, I.; Kishi, Y. Org. Lett., 2004, 6, 4723.
7. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagornyy, P. A.; Robarge, L. A.; Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem., 2005, 70, 5449.
8. Jin, M.; Taylor, R. E. Org. Lett., 2005, 7, 1303.
9. Shoji, M.; Imai, H.; Mukaida, M.; Sakai, K.; Kakeya, H.; Osada, H.; Hayashi, Y. J. Org. Chem., 2005, 70, 79.
10. Ramana, C. V.; Srinivas, B.; Puranik, V. G.; Gurjar, M. K. J. Org. Chem., 2005, 70, 8216.
11. Sato, K.; Sasaki, M. Org. Lett., 2005, 7, 2441.
本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著