22699-70-3 / 3-乙基苯乙酮的制备方法

背景及概述^[1][2]

3-乙基苯乙酮是一种有机中间体，可由1,3-二乙基苯氧化制备得到。

制备方法^[1-2]

方法一、在25mL的Schlenk反应管中加入NHPI 0.5当量，真空干燥15分钟，套上氧气球，在氧气氛围下依次加入乙腈1mL，亚硝酸叔丁酯1.0当量，间二乙基苯0.5mmol，在反应管上加上聚四氟塞子后放入油浴锅中，80℃反应24h。反应完成后，减压浓缩除去溶剂乙腈，柱层析 分离，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(v:v＝50:1)，得到3-乙基苯乙酮。产物收率80％，淡黄色油；¹H NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.77(t,J＝8.0Hz,2H),7.35-7.41(m,2H),2.70(q,J＝7.6Hz, 2H),2.60(s,3H),1.26(t,J＝7.6Hz,3H)；¹³C NMR(CDCl₃,100MHz):δ198.4,144.7,137.2, 132.7,128.5,127.5, 125.8,28.7,26.6,15.4.

方法二、在100mL三口烧瓶中，依次加入13.424g间二乙苯，1ppm(0.07mg)四苯基铁卟啉，10ppm(0.86mg) 四‑(对氯苯基)钴卟啉，在40mL/min流速下通入氧气，在150℃下引发反应，在110℃下反 应14h。反应后的混合物经减压蒸馏，得到间乙基苯乙酮，间二乙苯转化率为 80.2％，间乙基苯乙酮收率为65.8％，纯度为99.1％。

本方法以极少量的金属卟啉化合物直接作为催化剂，可大大减少催化剂制备所需的能耗以及制备过程所产生的环境污染。而且，由于金属卟啉催化剂的用量极少，反应后不需要分离、回收，避免了分离、回收、提纯过程能耗的产生。同时，由于金属卟啉在环境中可自然降解，不会产生二次污染。金属卟啉直接作为催化剂，反应体系近似于均相体系，增加了金属卟啉和底物的接触几率和反应效率，使金属卟啉的高催化活性得到了很好的体现。

主要参考资料

[1] CN201710381003.8 一种苄位C-H键直接氧化成酮的方法

[2] CN201010103446.9仿生催化氧气氧化间二乙苯制备间乙基苯乙酮的方法