手机扫码访问本站
微信咨询
4-氨基苯硼酸频哪醇酯作为药物和有机发光材料(LED)合成的中间体。芳基硼酸可以作为安全环保的新型芳基化试剂广泛用于医药、农药、先进材料等各种含芳基结构的精细化学品的科研与生产。芳基硼酸与卤代物的反应在当今药物合成中起到了举足轻重的作用,此类反应是由日本科学家Suzuki团队率先提出来的,并在2010年获得了诺贝尔化学奖。
向搅拌的4-溴苯胺(1.0g,5.8mmol)和双(频哪醇合)二硼(1.78g,7.0mmol)在二氧六环(15.0mL)中的溶液中添加乙酸钾(1.71g,17.4mmol)。将反应混合物以氮气脱气30.0min,并添加PdCl2(dppf)(0.21g,0.3mmol)。使得反应在100℃下搅拌6h。通过TLC监测反应进程。在反应完成后,由反应混合物蒸除二氧六环,并以水淬灭残余物,以乙酸乙酯萃取化合物。在减压下浓缩有机层得到粗品化合物,通过Combi-flashTM柱色谱(4.0g柱)对该粗品化合物进行纯化,以处于己烷中的20%乙酸乙酯洗脱,作为淡黄色固体得到4-氨基苯硼酸频哪醇酯(0.65g,50.78%)。MS:220.20[M+1]。
将20g4-氨基苯硼酸盐酸盐、19.2g频哪醇、46.6g无水硫酸镁加入到500ml圆底烧瓶中,加入250ml四氢呋喃,室温下搅拌反应5小时,反应结束后过滤,有机相用饱和氯化钠洗涤两次,再用无水硫酸钠干燥,最后旋干,即得到白色固体4-氨基苯硼酸频哪醇酯21.5g,产率76%。
将对苯二胺(0.5mmol)、2.0mL(50mmol)甲醇加入反应管中,待苯胺完全溶解,再加入0.5mL3mol/L的盐酸,搅拌两分钟,将35mg亚硝酸钠固体加入0.25mL蒸馏水中,再用注射器将其缓慢加入反应管中,在0~5℃条件下搅拌30分钟,然后向反应管中加入(1.5mmol)双戊酰二硼替换,常温搅拌1小时,待反应结束,向混合物中加入10mL蒸馏水,然后用50mL二氯甲烷分三次萃取,收集有机相,用无水Na2SO4干燥,抽滤,用旋转蒸发仪除去二氯甲烷,得到白色固体4-氨基苯硼酸频哪醇酯,其产率为53%,
[1][中国发明]CN201780022556.2作为GPR119激动剂的噻唑并吡啶衍生物
[2][中国发明,中国发明授权]CN201410190653.0醇促进下芳香胺硼化反应生成芳基硼酸和芳基硼酸酯的方法
[3][中国发明]CN201610280781.3一种具有抗肿瘤活性的双芳基脲化合物及其制备方法和应用