2113-51-1 / 2-碘联苯的制备方法

背景及概述^[1]

2-碘联苯又叫2-碘-1，1’-联苯，可由苯硼酸与邻碘苯胺先通过Suzuki偶联反应制备得到[1，1’-联苯]-2-胺，如何通过重氮化反应得到2-碘联苯。

制备^[1]

1)[1，1’-联苯]-2-胺(1a-1)的制备：

往苯硼酸(12.36g，109.58mmol)的乙醇溶液(500ml)中加入邻碘苯胺(20.00g，91.31mmol)，K₃PO₄(48.46g，228.29mmol)，Pd(PPh₃)₄(1.06g，0.91mmol)。反应液在氩气保护下反应6小时，然后减压除去乙醇。残留物用乙酸乙酯溶解，依次用水和饱和食盐水各洗涤一次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。得到的残留物用硅胶柱层析(洗脱液体积比，石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1-10∶1)，获得黄色固体1a-1(14.68g，95％产率)。[1，1’-联苯]-2-胺(1a-1)的结构表征：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.92-7.96(dd，1H，J＝8.0，J＝4.0)，7.41-7.44(m，2H)，7.20-7.26(m，2H)，7.06-7.10(m，2H)，6.87-6.97(m，2H)，3.74(s，2H).¹³C NMR(400MHz，CDCl₃)δ144.61，139.28，129.29，128.84，128.55，128.44，127.94，127.59，116.95，113.54。

2) 2-碘联苯(1a-2)的制备：

往1a-1的四氢呋喃溶液(280ml)中加4M的盐酸水溶液(221.7ml)。搅拌20分钟后，冰水浴下滴加亚硝酸钠(9.17g，132.96mmol)的水溶液(20ml)。搅拌30分钟后，在冰水浴下滴加碘化钾(36.79g，221.16mmol)的水溶液(20ml)。搅拌30分钟后，溶液慢慢升至室温，再搅拌一个小时。最后，滴加1M的硫代硫酸钠溶液直至反应液颜色不变。分液，水相用乙酸乙酯提取(100mL×3)。合并有机相，依次用水(50mL×2)和饱和食盐水(50mL×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。残留物用硅胶柱层析(洗脱液体积比，石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1-10∶1)纯化，得到无色液体1a-2(22.34g，90％产率)。2-碘联苯(1a-2)的结构表征：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.14-8.16(d，1H，J＝8.0)，7.41-7.55(m，7H)，7.09-7.13(d，1H，J＝8.0).¹³CNMR(400MHz，CDCl₃)δ148.13，142.05，139.52，139.13，130.20，128.55，128.04，127.60，127.15，126.81。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710054596.7 一种螺环芴并茚二酮类化合物及其制备方法和应用