20776-51-6 / 2-氨基-3-溴苯甲酸的制备方法

背景及概述

2-氨基-3-溴苯甲酸是一种有机中间体，呈白色至淡黄色晶体粉末，密度1.793 g/cm3，熔点173-175ºC，沸点343.5ºC at 760 mmHg，闪电161.5ºC，蒸气压2.68E-05mmHg at 25°C。

制备^[1]

步骤一、N-（2-溴 - 苯基）-2-羟基亚氨基-乙酰胺的制备

将水合氯醛（11.6g，70mmol）加至硫酸钠（18g，127mmol）的150ml水溶液中。将（6mL）加入到2-溴苯胺（10g，58mmol）在50mL水中的悬浮液中。加入少量DMSO直至溶液澄清。然后将该混合物加入到先前的溶液中，接着加入盐酸羟胺（15g，216mmol）在70mL水中的溶液。将混合物缓慢加热至回流（超过90分钟）。然后将回流物保持10分钟。然后将反应冷却至室温并过滤。用水彻底洗涤浅棕色固体并真空干燥。获得7.95g固体（56％）。

步骤二、7溴靛

将N-（2-溴 - 苯基）-2-羟基亚氨基 - 乙酰胺（7.8g，32mmol）在60℃下分小份加入到41mL硫酸中，以使反应温度保持在80°以下C。加完后，将温度升至80℃并将反应在该温度下搅拌1小时。然后将混合物冷却至室温并倒入碎冰中。通过过滤分离形成的红色固体，用水彻底冲洗并真空干燥。获得6.36g固体（88％）。

步骤三、2-氨基-3-溴苯甲酸合成

将H2O2（30％，141mL）滴加到来7-溴代靛红（6.3g，28.1mmol）氢氧化钠（5％水溶液，141mL）的混合物中。加完后，将反应在50℃下搅拌30分钟。此后，加入30mL HCl 1N至pH4。沉淀出白色固体。过滤收集，真空干燥。获得2.66g固体2-氨基-3-溴苯甲酸（44％）。

主要参考资料

[1] WO2006002474 (A1)