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2-溴苯腈是一种有机中间体,可由邻溴苯乙烯或邻溴苄醇或邻溴苯甲醛一步制备得到。可用于制备邻溴苯乙酮。
邻溴苯甲腈的合成
在反应试管中加入0.4毫摩尔邻溴苯乙烯,2毫摩尔亚硝酸钠,5毫克金属铁(Ⅲ)卟 啉,4.5毫升乙腈溶剂,空气氛围下,70℃加热搅拌,前0.5小时内逐滴滴加0.5毫升甲酸,反 应4小时后,停止加热搅拌,冷却至室温,经旋转蒸发仪得到粗产品,再通过柱层析分离纯 化,得到目标产物,所用柱层析洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。该化合物为白色固体,产率为78.49%,其核磁数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(ddd,J=15.9,9.3,4.2Hz,2H),7.42-7.35(m,2H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.34,133.91,133.22,127.65,125.35,118.78,117.15.
在30ml的烧杯内加入0.1mol/L高氯酸钠的乙腈溶液(10mL)、邻溴苄醇(1mmol,187mg)、TEMPO(0.15mmol,23mg)和醋酸铵(3mmol,231mg)。25℃,1.5V下恒电位电解,10h后反应结束。反应液中加入饱和亚硫酸氢钠溶液搅拌,然后用乙酸乙酯萃取,分离出有机层,减压蒸除溶剂,再进行柱层析分离,以乙酸乙酯/正己烷体积比1:5的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂得到2-溴苯腈162.0mg,分离收率为89%。
在30ml的烧杯内加入0.1mol/L高氯酸钠的乙腈溶液(10mL)、邻溴苯甲醛(1mmol,184mg)、TEMPO(0.1mmol,16mg)、HMDS(2.5mmol,404mg)和乙酸(2.5mmol,150mg)。 25℃,1.5V下恒电位电解,12h后反应结束。反应液中加入饱和亚硫酸钠溶液搅拌,然后用二 氯甲烷萃取,分离出有机层,减压蒸除溶剂,再进行柱层析分离,以乙酸乙酯/石油醚体积比 1:200的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂得到2-溴苯腈143.8mg, 分离收率为79%。
一种高纯度邻溴苯乙酮合成方法,邻溴苯乙酮是重要的有机合成中间体,广泛应用于香料、医药、农药、染料、有机光电等领域。其包括以下步骤:在一容器内加入甲基溴化镁格氏试剂,常温条件下,滴加2-溴苯腈的四氢呋喃溶液,加完后会有大量的白色固体出现;HPLC检测没有原料时,停止反应;滴加到盐酸溶液中,分液、旋干、减压蒸馏就可得到无色液体产品,该无色液体产品为高纯度邻溴苯乙酮。本发明改善了生产操作环境,常温条件下即可合成高纯度的邻溴苯乙酮,易于操作控制,而且缩短了反应时间,降低了成本,有利于工业化生产。
[1]CN201710893797.6一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法
[2]CN201710027754.X一种以醇为原料电化学催化合成芳香腈的方法
[3][中国发明,中国发明授权] CN201510947314.7 芳香腈的电化学催化合成方法
[4]CN201410518187.4高纯度邻溴苯乙酮合成方法