手机扫码访问本站
微信咨询
3‑丁炔‑2‑醇是制备左氧氟沙星的关键中间体,同时也是合成新型光学树酯材料及多种生物活性物质的砌块。
①制备催化剂
将75g硝酸铜(含量≥99%)溶于60℃的600ml软水中,搅拌,使之溶解;将13.5g硝酸铋(含量≥98%)溶于80℃的180 ml软水中,搅拌,使之溶解;将75g碳酸钠(含量≥98%)溶于60℃的750ml软水中,搅拌,使之溶解;将硝酸铜和硝酸铋溶液同时缓慢地加入到碳酸钠溶液中,加完后继续搅拌20‑25分钟,然后用质量分数为65%的硝酸调节溶液的pH值至7‑8,在50‑60℃下保温反应4小时,将制得的反应液进行真空抽滤,用60℃的软水反复漂洗滤饼至中性。将所得到的滤饼置入恒温干燥箱,在95±2℃下干燥5小时,得到42.6g干燥催化剂(碱式碳酸铋和碱式碳酸铜的混合物)。将制得的干燥催化剂置于马弗炉中,在500℃下煅烧5小时,制得催化剂31.8g(氧化铜和氧化铋混合物),混合物中铜占63%,铋占18.5%。
催化剂的活化:依次将592 ml 37%甲醛、592 ml软水、5.98g无水碳酸钠和63.6g煅烧后的催化剂投入活化釜中,封闭活化釜,并对活化釜用乙炔置换三次;然后用乙炔对催化剂进行活化,活化过程中,启动搅拌器,速度控制在350转/分,活化釜内压力控制在0.2MPa,釜内温度先在常温下保持2小时,然后升至70℃并保持8‑10小时,再升温至90℃,保持6‑8小时;将活化好的催化剂进行真空抽滤,并用60℃软水对滤饼进行漂洗,直至pH值为中性,从而制得活化后的催化剂107g。
②再将质量分数为42%的1200ml乙醛水溶液和60g催化剂加入到淤浆床反应釜内,启动搅拌,并缓慢升温至120±2℃,同时将经压缩后的154g乙炔从反应釜下部导入,釜内压力控制在1.2‑1.3MPa,搅拌反应。反应10小时后,从反应釜取样阀取样,然后每半小时取样一次,至到产品纯度分析合格为止,停止搅拌,让其静置1小时左右,制得反应液。
③将制得的反应液从反应釜内压出,经过滤器将催化剂过滤掉,滤液置于分流浓缩釜进行加热蒸发分流:①初馏份(未反应的乙醛)返回淤浆床反应釜内反应;②中间馏份进入盐析釜进行脱水,脱水后的下层液(脱水盐水)经加热蒸发后返回盐析釜使用,上层液(粗BO,即粗3‑丁炔‑2‑醇)进入BO蒸馏塔,经常压蒸馏得到产品BO,产品纯度可达92%;
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210385912.6 淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺