20039-37-6/常用氧化剂—重铬酸吡啶盐知多少

在有机合成中，重铬酸吡啶盐(PDC)被定义为一个广泛应用的温和型中性氧化剂。与PCC比较，氧化能力较弱但却没有酸性。与 MnO2比较，不仅氧化能力较强，而且制备方便。PDC 的主要氧化性质受控于反应溶剂。通过选用不同的溶剂，PDC许多时候可以取代PCC和 MnO2在有机合成中的许多功能。

在DMF溶液中，PDC将脂肪族伯醇氧化成相应的羧酸是该试剂最重要的反应。该反应的条件非常温和，一般在室温下搅拌若干小时即可完成，产物的产率保持在中上至较高水平(式1)[2]。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时，使用该反应可以直接得到内酯化合物(式2)[3] 。虽然PDC也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物，但使用 DMF给后处理带来许多不便。

在CH2Cl2中，PDC可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地氧化

成为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和，可以在室温下或者CH2Cl2的回流温度下进行。伯醇[4,5]和仲醇[6,7]的氧化反应非常可靠，具有时间短和产率高的优点，对许多酸敏基团不产生明显的影响(式3和式4)。

环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果(式5)[8,9] 。但是，在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性，加快反应的速度(式6)[10,11]

将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是PDC氧化能力的优秀范例。这类化合物在酸性条件下不稳定，但使用PDC一般都会给出理想的结果(式7)[12,13]。PDC对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和，但叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响。因此，在复杂化合物上应用时产率一般(式8)[14,15]。

【英文名称】Pyridinium Dichromate
【 分 子 式 】C10H12CrN2O7
【分子量】376.24
【CA 登录号】20039-37-6
【缩写和别名】PDC
【物理性质】橘黄色固体，mp 152〜153°C。溶于 DMF、DMSO、MeCN, 稍溶于CH2Cl2和CHCl3, 经常在DMF和 CH2Cl2中使用。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。也可以方便地按照标准实验步骤从晚啶和重铬酸钾来制备[1]
【注意事项】对空气和湿气相对比较稳定，但最好在无水溶剂中使用。

参考文献

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