18027-80-0/1，3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷的制备和应用

背景及概述^[1]

1，3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一种有机中间体，可用于制备氨基取代的烷氧基硅烷1,3-双（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。1,3-双（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷可用作CO₂捕获溶剂。

制备^[1]

在5分钟内，将含有10μL Karstedt催化剂（4.7wt％Pt在二甲苯中）的烯丙基氰化物（10.1g，151mmol）的甲苯（10mL）溶液逐滴加入四甲基二硅氧烷（10.0g，74mmol）的甲苯（15mL）溶液中。诱导几分钟后，观察到放热，温度从23升至29°C。加完后将反应混合物加热至70℃，保持48小时，在此期间，再添加5等分的Karstedt催化剂。之后除去溶剂，并在105-111°C/0.16 Torr.蒸馏收集产物1，3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷，产量11.14g（56％）。¹H NMR (CDCl₃) δ: 2.39 (t, J = 7.0 Hz, 4H); 1.69(m, 4H); 0.70 (m, 4H); 0.10 (s, 12H). ¹³C NMR (CDCl₃): 119.8,20.6, 20.0, 17.8, 0.2 ppm. FTIR (neat): 2958, 2903, 2881, 2246, 1494,1452, 1427, 1414, 1344, 1259, 1176, 1050, 825, 798 cm^-1。

应用^[1]

1，3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一种有机中间体用于制备1,3-双（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法如下：

氮气保护，-5℃下，将1,3-双（3-氰基丙基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（9.9 g，36. 9 mmol）的Et₂O（50 mL）溶液在25分钟内将缓慢加入到机械搅拌并预冷却的LAH（6.7 g，176 mmol）的Et₂O（450 mL）中，保持温度低于5℃。将混合物搅拌1.5小时，然后边搅拌边依次加入水（20mL），20％的NaOH（40 mL）和水（100 mL）。再加入额外的Et₂O（100 mL），然后从两相浆料中倒出Et₂O。白色固体用Et₂O（2*50 mL）萃取，合并Et₂O层，用硫酸镁干燥，过滤，并浓缩成浅橙色液体，然后将其在85-87℃/0.16 Torr下分馏得到9.1 g（89％）产品，为无色液体。

参考文献

[1] Perry R J, O’Brien M J. Amino disiloxanes for CO2 capture[J]. Energy & Fuels, 2011, 25(4): 1906-1918.