1777-82-8 / 2,4-二氯苄醇的制备

背景及概述^[1-2]

2,4-二氯苄醇是一种有机中间体，可由2,4-二氯苯甲腈酸解制备2,4-二氯苯甲酸后还原得到2,4-二氯苄醇或由2，4-二氯苄基氯水解得到。

制备^[1-2]

报道一、

在100mL圆底烧瓶中加入2,4-二氯苯甲腈(17.2g,0.1mol)，滴加硫酸(9.8g,0.1mol)溶液，滴加结束后，125-130℃保温反应2小时，反应结束，冷却到100℃以下，加水稀释，冷却到50℃以下，分层，除去原料，所得溶液减压脱水浓缩至一半，冷却析晶，得2,4-二氯苯甲酸17.38g，产率91％。

在100mL圆底烧瓶中加入2,4-二氯苯甲酸(19.1g,0.1mol)和乙醇(30mL)，随后在0℃下缓慢滴加NaBH₄(1.9g,0.05mol)和烯碱(10mL，质量浓度为2％的氢氧化钠溶液)的混合溶液，滴完并搅拌反应1h，过滤，并用乙醇润洗滤渣三次(5mL×3)，所得有机相蒸馏得2,4-二氯苄醇15.05g，产率85％。

报道二、

向5升的压力釜加入2，4-二氯苄基氯391克，水3000毫升，用氮气排除空气，常温将氮气压力置于0.1兆帕，搅拌，快速升温到130℃，压力0.3兆帕，搅拌反应140分钟，停止加热，搅拌并降温到60～70℃，降压至0。回收反应混合物，甲苯(200毫升×2)洗反应釜，并入反应混合物。分离反应混合物的有机相，水相以甲苯(500毫升×2)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤固体，滤液真空蒸干。水相蒸馏得盐酸，残液含2，4-二氯苄基醇，真空蒸干残液，固体合并入粗产物。真空(100Pa)蒸馏，回收原料62克。釜底为产物，用甲苯-石油醚(1∶1)重结晶，得2，4-二氯苄基醇287克，收率92％。母液真空蒸干，甲苯-石油醚(1∶1)重结晶，得第二批产物。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610424376.4一种制备卤代-3,4-二氢-1H-2-萘酮的工艺方法【授权】

[2][中国发明]CN200510040610.5一种生产取代苄基醇的方法