17715-69-4/2，4-二甲氧基溴苯的制备

背景及概述^[1-3]

2，4-二甲氧基溴苯可作为医药合成中间体，有文献报道其可由2,4-二甲氧基苯溴代得到或由2,4-二甲氧基苯甲基化得到。

制备^[1-3]

报道一、

将2,4-二甲氧基苯和THF加入圆底烧瓶中，在室温下加入二溴海因（DBDMH），加完后，在室温下继续搅拌6h。TLC监测，待反应完毕后，真空蒸除溶剂，向烧瓶中加入水，将该混合物以乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，蒸干得无色透明晶体化合2，4-二甲氧基溴苯，收率96%;¹HNMR(300MHz,CDCl₃):7.39(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),6.47(1H,s,Ar-H),6.38(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),3.85(3H,s,OCH3),3.78(3H,s,OCH3)。

报道二、

将2 mmol催化剂、5 mmol苯甲醚、10 mmol溴化钠、10mmol双氧水（30%水溶液）和3 mL水加入到圆底烧瓶中，在室温和恒速搅拌下，反应3小时后，静置，用15mL乙醚萃取2次，合并乙醚萃取液，用气相色谱进行分析，确定对溴代苯甲醚的收率。所述催化剂为双功能离子液体，该双功能离子液体为季铵阳离子和阴离子组成通过静电作用结合而成的离子型化合物。

报道三、

将碳酸钾（22g；158.7mmol；3.0当量）和碘甲烷（9.9mL；158.7mmol；3.0 当量）依次加入到化合物4-溴间苯二酚（10g；52.9mmol；1.0当量）在200mL丙酮中的溶液中。将反应混合物在回流下搅拌20小时，然后减压蒸发。将获得的残余物溶 于200mL水中，并用乙酸乙酯（2×200mL）萃取。合并有机相，用MgSO4干燥， 然后蒸发，得到黄色油状物2，4-二甲氧基溴苯（11.2g；98%）。¹H NMR (300MHz,CDCl₃):δ:3.83(s,3H);3.89(s, 3H);6.42(dd,1H);6.50(d,1H);7.42(d,1H)。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210442700.7 2,4-二羟基-5,6-取代-1-卤代苯衍生物、其合成方法及其应用

[2] [中国发明] CN201280008663.7 间苯二酚杂环衍生物、其制备及其美容用途

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201110162210.7 一种采用氧化卤代法制备卤代芳基化合物的方法