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1759-53-1/一种合成环丙甲酸的方法

背景技术

现有技术中存在如下方案:

(1)以往合成环丙甲酸有许多路线,以乙酰乙酸乙酯为原料的路线要使用易爆炸的环氧乙烷,操作极其危险需要有特殊的防爆装置;

(2)以环氧丁烯为原料,路线较长,而且收率低;

(3)以1,3-丙二醇为起始原料,原料不易得,且使用剧毒的氰化物,路线成本高, 反应控制要求严格,收率以1,3-丙二醇计低于20% ;

(4)以y-丁内酯为起始原料经氯化氢开环,醇酯化生成氯代丁酸酯,然后以醇钠 作碱,以甲苯作溶剂,进行环合,最后水解,此路线较长,第一步需要高压装置,操作条件要 求高,反应周期较长;

(5)以y-丁内酯为起始原料生产环丙甲酸过程中,最少为三步完成,不但路线冗 长,而且后处理较复杂;

(6)以丁内酯为起始原料生产环丙甲酸过程中,酯的水解过程中,势必会产生 大量废水,增加了企业的环保压力。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施 例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部 分、说明书摘要和发明名称的目的模糊,而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有合成环丙甲酸的方法中存在的问题,提出了本发明。

因此,本发明其中一个目的是提供一种合成环丙甲酸的方法。

为解决上述技术问题,本发明提供了如下技术方案:一种合成环丙甲酸的方法,其 包括,反应液体系的制备:氮气保护下,将抛光干燥的1~1. 5mol锌肩加入第一溶剂中,于 0~60°C下加入乙酰氯或加入氯化亚铜活化0. 5~5小时,活化完成后,于10~100°C下滴 加lmol二溴甲烷,滴加完毕后,保温回流2~6小时,降温至0~80°C;反应制备:氮气保 护下,保温将0. 9~1. 2mol丙烯酸及其衍生物滴加至所述反应液体系中,或者将所述反应 液体系加至0. 9~1. 2mol丙烯酸及其衍生物中,逐步升温至回流,制备得到环丙甲酸。

作为本发明所述合成环丙甲酸的方法的一种优选方案,其中:所述第一溶剂为四 氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、丙醚、正丁醚、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、苯甲醚、二乙 二醇二甲醚中的一种或几种。

作为本发明所述合成环丙甲酸的方法的一种优选方案,其中:还包括,分离步骤, 分析原料二溴甲烷剩余1 %以下;此时,当以丙烯酸为原料时,过滤,液体减压蒸馏回收第 一溶剂后,用酸酸化,分层后,用第二溶剂提取水层中的环丙甲酸,有机相合并,蒸出溶剂 后,粗品精馏得到环丙甲酸;当以丙烯酸衍生物为原料时,过滤,液体减压蒸馏蒸馏回收第 一溶剂后,加入1~1. 3mol液碱,加热碱解,检测碱解完成后,用酸酸化,分层后,用溶剂提 取水层中的环丙甲酸,有机相合并,蒸出溶剂后,粗品精馏得到环丙甲酸。

作为本发明所述合成环丙甲酸的方法的一种优选方案,其中:所述第二溶剂为二 氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或几种。

与现有技术相比,本发明的有益效果是:

(1)原料筛选廉价易得;

(2)由原来的三步、四、五步法缩短为一步完成反应,大大减少了生产上的设备投 入以及人员以及公用工程成本;

(3)反应简单容易进行,无危险操作,无高压设备;

(4)以二溴甲烷作为原料,不但成本低廉,而且安全环保;

(5)反应后处理简单;

(6)工艺简单,易于工业化;

(7)收率提高。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面对本发明的具体实 施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是本发明还可以 采用其他不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的 情况下做类似推广,因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次,此处所称的"一个实施例"或"实施例"是指可包含于本发明至少一个实现 方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的"在一个实施例中"并非均 指同一个实施例,也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

本发明的原理为:

一种合成环丙甲酸的方法

R=氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基等。

氮气保护下,将抛光干燥的1mol锌肩加入四氢呋喃中,于0°C下加入乙酰氯活化 0. 5小时,活化完成后,于10°C下滴加1mol二溴甲烧,滴加完毕后,保温回流2小时,降温至 0°C;然后在氮气保护下,保温将0.9mol丙烯酸加至反应液体系中,制备得到环丙甲酸。GC 分析原料二溴甲烷剩余1%以下时,过滤,液体减压蒸馏回收四氢呋喃后,用酸酸化,分层 后,用二氯甲烷提取水层中的环丙甲酸,有机相合并,蒸出溶剂后,粗品精馏得到环丙甲酸, 收率92%。