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17573-92-1 / 3-甲氧基噻吩的合成与应用

基本特性

3-甲氧基噻吩(3-Methoxythiophene)又名间甲氧基噻吩,其分子式为C5H6OS,分子量为114.17,CAS号为17573-92-1。

合成方法

3-甲氧基噻吩通常的合成方法是以噻吩为原料,经溴化、转位、甲氧化合成。
中昊晨光化工研究院的辛玛丽等人报道了以3-溴噻吩合成2-甲氧基噻吩的方法,合成路线图如下,具体制备为:在装有冷凝管的250mL三口瓶中加人金属钠9.0459,滴加150 mL无水甲醇制备甲醇钠,再加入3-溴噻吩31.9049,氧化铜13.0919,碘化钾0.6229,氮气保护15分钟后升温到回流反应,TCL监视反应过程,3天后补加碘化钾0.4889,再回流2天到3-溴噻吩消失,停止反应,降至室温,过滤;用二氯甲烷洗涤滤饼,合并有机相,用饱和食盐水洗涤有机相,然后再用蒸馏水洗涤有机相,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏掉溶剂,得到初产物12.4249(产率83.6%)。再通过柱层析得到纯3-甲氧基噻吩12.12359(产率73.05%)。[1]
3-甲氧基噻吩的合成与应用
上述方法需要用高纯氩气或氮气保护,成本高,而且原料和产物容易随保护气体流失。
玉林师范学院化学与生物系得庞起等人对通常的方法进行了改进,不需要氩气或氮气保护,在CuI催化下以1-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,无需氩气或氮气保护,用甲醇钠与3-溴噻吩反应制备3-甲氧基噻吩,产率86%。此方法具有低成本、高产率、减少环境污染等优点。称取金属钠4g置于250mL的三口瓶中,中间装上回流冷凝管,冷凝管上端接上玻璃通气管,再接上橡皮管迸行水封。侧面一口插温度计,另一口用橡皮塞塞住。磁力搅拌加热,用注射器吸取30n1L甲醇从橡皮塞端注入三口瓶,使甲醇保持微沸,金属钠反应完全后,等反应液降至室温。再减压100 oC蒸除甲醇,得到白色固体甲醇钠。再加入1g CuI和6mL 3-溴噻吩及10mL NMP,升温至110 oC,搅拌2h后冷却至室温。将混合物倒人150rnL饱和NaCl水溶液中,离心分离出不溶的无机盐,分离有机层(浅黄色),用乙醚萃取水层.合并有机相。用无水M9904干燥。常压蒸馏除去溶剂乙醚后,减压蒸馏该溶液即得3-甲氧基噻吩。[2]
此外,湖南化工研究院的侯仲轲报道了一种不采用噻吩类化合物为原料合成2-甲氧基噻吩的方法。该方法由二氯而酸甲酯和巯基乙酸甲酯经环化、甲氧化、 水解、脱羧合成3-甲氧基噻吩,总收率为35%,合成工艺较简单,易于操作,产品纯度高,成本低,是一条比较理想的合成路线。[3]

应用

3-甲氧基噻吩是重要的有机合成中间体,广泛应用于农药、医药、香料等领域,如合成NSK-850(高技水田除草剂)。[3]
聚噻吩类材料无论掺杂态还是去掺杂态都具有良好的环境稳定性。近年来,为克服聚噻吩自身存在的不溶不熔、难以成型加工等缺点,对噻吩进行相应的改性(主要是针对噻吩3-或3,4-位进行各种改性),成为光电转换和微电子领域研究的热点。其中3-甲氧基噻吩是合成聚3-甲氧基噻吩的单体及其它烷氧基噻吩的中间体,中昊晨光化工研究院的辛玛丽等人通过电化学方法合成了聚(3-甲氧基噻吩)电致变色膜。在0.05M的3-甲氧基噻吩/0.05M高氯酸四丁基铵的乙酸乙酯溶液恒电流聚合,很快就得到了高均匀度的聚(3-甲氧基噻吩)膜。作为在空气和水存在条件下比较稳定的聚噻吩类导电高分子,聚噻吩类电致变色膜将在未来获得应用。作为塑料导体的主要组成材料之一,聚噻吩类在未来的发展中还将得到更多更广泛的应用。[1]

参考文献

[1] 辛玛丽, 黄梅. 电化学法制备可溶性聚3-甲氧基噻吩电致变色膜的研究[J]. 四川化工, 2013, 016(005):1-3.
[2] 庞起, 黄鑫, 朱万仁,等. 3-甲氧基噻吩合成方法的改进及气相分析[J]. 化工技术与开发, 2007(10):6-8.
[3] 侯仲轲. 3-甲氧基噻吩合成[J]. 农药, 1996, 35(2):16-16.