17452-27-6 / 3-吡啶基异硫氰酸酯的制备

背景及概述^[1-2]

3-吡啶基异硫氰酸酯是一种有机中间体，可用于制备硫脲。3-吡啶基异硫氰酸酯可由3‑氨基吡啶与苯氧基硫酰氯或二硫化碳制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

第一步：称取苯氧基硫酰氯（2mmol）和3‑氨基吡啶（4mmol），分别加入到盛有二氯甲烷（10 mL）的单口烧瓶中，在25°C下搅拌反应2小时。停止反应，加入1M稀盐酸（10mL）和二 氯甲烷（10mL），萃取分离有机相，水洗后无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂得N‑(3‑吡啶基)‑O‑苯基硫代酰 胺中间体，产率72%。

第二步：称取上述N‑(3‑吡啶基)‑O‑苯基硫代酰 胺中间体（1mmol）和氢氧化钠（1.2mmol）， 分别加入到盛有二氯甲烷（5mL）的单口烧瓶中，在25°C下搅拌反应1小时。停止反应，加 入水（10mL）和二氯甲烷（15mL），萃取分离有机相，水相再用二氯甲烷（15mL）萃取， 合并有机相，用饱和食盐水（15mL）洗涤，无水硫酸钠干燥。经柱层析分离（乙酸乙酯:石 油醚=1:5），得到3‑吡啶异硫氰酸酯，产率为85%。¹HNMR(300MHz,CDCl₃)δ8.55(d,J＝2.1Hz,1H),8.51(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H), 7.55‑7.51(m,1H),7.34‑7.30(m,1H);¹³CNMR(75MHz,CDCl₃)δ147.6,147.1,139.2,132.4, 129.6,124.0;MS(EI):m/z136(M+,100).

报道二、

将152mg（2mmol）CS₂滴加到已经冷至-5℃的188mg（2mmol）3-氨基吡啶和606mg（6mmol）N-甲基吗啉的二氯甲烷（10mL）溶液中，滴加完毕，升温至室温，反应2h，然后再冷却至-5℃，加入368mg（2mmol）新戊二醇磷酰氯，加毕，自然升至室温，反应2h。反应液中加入10mL水，分层，水相用二氯甲烷萃取2次，合并有机相，Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，柱层析纯化，制得3-吡啶基异硫氰酸酯，收率91%。IR (ATR): 2177 (NCS), 2037 (NCS), 1511 cm^–1。¹H NMR(400 MHz, CDCl₃): δ = 8.71 (s, 1H, CHPy), 8.66-8.69 (m, 1H, CHPy), 7.56–7.61(m,2H, CHPy)。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201310012619.X 一种两步合成异硫氰酸酯的方法

[2] [中国发明] CN201910083019.X 一种异硫氰酸酯和磷氮硫系阻燃剂的联合制备方法