17348-76-4 / 2-羟基黄烷酮的制备方法

背景及概述^[1]

2-羟基黄烷酮为酮类衍生物，可用作医药合成中间体。

结构

制备方法^[1]

2-羟基黄烷酮的制备如下：

1）将2-羟基苯甲醛（7g，0.012mol）加入到邻羟基苯乙酮（4.5ml，0.01mol）的乙醇（25ml）溶液。将内容物充分混合，加入氢氧化钾（50ml，10％）溶液，并在25℃剧烈搅拌直至混合物太稠以至于搅拌不再有效（35分钟）。搅拌完成后，将反应混合物在冰箱中保持过夜。然后将反应混合物用冰冷的水稀释，用盐酸水溶液（10％）酸化以沉淀查尔酮。在布氏漏斗上抽吸过滤产物，用冷水洗涤直至洗液中性至石蕊，然后用冰冷的精馏液洗涤。将干燥的产物从氯仿中重结晶，并通过柱色谱法进一步纯化，得到1-（2-羟基苯基）-3-（4-羟基苯基）丙-2-烯-1-酮，79％；熔点154-156℃。IR（KBr）υmax/cm^-1，3，263（-OH），1，709（C=O），1，584（C=C）。¹H-NMR（400MHz，DMSO-d6）；δ：10.56（s，1H，OH），8.68（s，1H，OH），8.29（d，1H，CH），7.78（d，1H，CH），6.78-7.43（m，8H，Ar-H）。13CNMR（100MHz，DMSO-d6）；δ：192.4（C1），168.9（C2-Ar），159.4（C2-Ar3），139.8（C3），136.5（C4-Ar），132.4（C4-Ar3），130.5（C6-Ar），129.6（C6-Ar3），123.4（C1-Ar），122.7（C1-Ar3），121.2（C2），121.6（C5-Ar3），120.8（C5-Ar），118.2（C3-Ar），117.8（C3-AR3）。LCMSm/z；240.0，[M+1]+

2）将1-（2-羟基苯基）-3-（4-羟基苯基）丙-2-烯-1-酮（2.5g，0.01mol）溶于200ml烧杯中的甲醇中。用氢氧化钾颗粒将所得溶液制成碱性（pH10.0），并在室温下静置24小时。然后使用冰冷的盐酸水溶液（10％）酸化反应混合物以沉淀黄烷酮。在布氏漏斗上抽吸过滤产物，用冷水洗涤直至洗涤液对石蕊呈中性，然后用冰冷的精馏液洗涤。将干燥的产物从氯仿中重结晶，并通过柱色谱法纯化，得到2-羟基黄烷酮，收率76％；熔点130-132℃。

IR(KBr)tmax/cm^-13，261(-OH)，3，038(CHStr.)，1691(C=O)，1，527，1，491(Ar.C=C)，1，306(C–O-C)，1，272(C–OH).1HNMR(400MHz，DMSO-d6)d：8.34(d，1H，OH)，6.78–7.64(m，8H，Ar–H)，5.49(t，1H，CH)，2.93(d，1H，CH2)，2.72(d，1H，CH2).13CNMR(100MHz，DMSO-d6)；d：193.2(C4)，161.8(C9)，158.0(C4–Ar)，136.7(C7)，133.9(C1–Ar)，127.6(C5)， 123.6(C2，6–Ar)，122.9(C6)，122.0(C10)，118.7(C8)，114.8(C3，5-Ar)，78.4(C2)，44.1(C3).

主要参考资料

[1] Synthesis, characterization and preliminary anticonvulsant evaluation of some flavanone incorporated semicarbazides