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丁烷四羧酸(BTCA)是一种重要的化工产品，在纺织工业上被用作无甲醛耐久压烫整理剂。实际应用表明，经BTCA整理的织物具有较高的干燥自平、抗皱性、尺寸稳定性、不易泛黄、无甲醛整理、低毒性和再恢复性等优良性能。一般认为BTCA价格昂贵和BTCA整理催化剂成本高是阻碍其应用的主要原因。
目前，合成BTCA的方法较多，有化学氧化法、辐射合成法、电化学合成法等，其中化学氧化法是目前工业上生产BCTA的唯一方法。根据采用的氧化剂不同，主要为硝酸氧化法和双氧水氧化法。硝酸氧化法是制备BTCA的传统方法，但是该工艺过程对设备腐蚀性很强，反应选择性低，产生废酸、强放热，过程易发生爆炸，对反应控制较严格，尾气需要循环处理装置等固有缺点，使得BTCA生产成本高。双氧水氧化法是一种“清洁、绿色”的化学合成方法，在合成BTCA中受到广泛关注，如专利CN 00112301.7，专利CN02113193.7公开相关的合成方法。一般说来，这些工艺过程为:先将四氢苯酐升温水解成四氢苯二甲酸，然后四氢苯二甲酸分步升温氧化得到丁烷四羧酸，如先通过双氧水氧化成1，2-二羧酸-4，5-二羟基四氢苯，再通过双氧水和催化剂氧化制得丁烷四羧酸。
这些工艺存在水解和氧化两步,且使用的双氧水浓度都是50%。而国内双氧水一般是30%左右甚至更低( 在存储过程中分解)，因而必须配套双氧水浓缩工艺，因而存在着不安全因素。本发明解决了了复杂氧化工艺和利用低浓度的双氧水。
基于丁烷四羧酸而进一步获得的丁烷四羧酸二酐(BTCD)是合成聚酰胺材料的单体之一。聚酰亚胺是20世纪60年代初开发的芳杂环高分子材料，是由芳香族或脂环族四酸二酐和二元胺经缩聚得到的芳杂环高聚物，其耐水解和盐雾性良好，极佳的耐有机溶剂、燃油及油脂性，并耐强酸，耐高低温。聚酰亚胺也是性能优良的耐热电绝缘材料，具有特别优异的耐原子辐射(电子和中子)性，可用于配制结构胶粘剂，胶接金属如铝、不锈钢和钛合金等，符合航空、航天工业、微电子工业如柔性印刷电路板的胶接要求。聚酰亚胺还具有良好的对气体的高透过性与选择性，所成的膜很适用于C02/CH4、C02/N2等混合气体分离，可认为是溶解度选择性膜，因此被视为气体分离膜的一类很有前景的材料。聚酰亚胺用于电绝缘涂料、光敏高分子材料、医用高分子材料、光稳定剂、高分子功能膜材料等，近年来国内外市场对它的需求量呈快速增长趋势。但国内供应的二酸酐类单体试剂过于单一并需要大量进口，使得这一材料的发展受到一定影响。
本发明要解决的技术问题是:提出一种制备丁烷四羧酸的新方法，其无需分步完成，避免水解、再氧化的分步反应的复杂工艺，避免双氧水浓缩的危险工艺；本发明还进一步提出了一种制备丁烷四羧酸二酐的新方法，提高其纯度和转化率。
本发明目的通过下述技术方案来实现:
一种丁烷四羧酸的制备方法:将四氢苯酐和催化剂升温水溶解的同时滴加双氧水，反应过程中不断采出水，最后升温至110°c~130°c氧化制得丁烷四羧酸。
作为优选方式，所述双氧水质量百分含量浓度为20%~30%。
作为优选方式，所述双氧水滴加速度为0.3~0.7g双氧水/g四氢苯酐/分钟。
作为优选方式，所述催化剂为三氧化钨、钨酸或其盐。
作为优选方式，所述钨酸盐为钨酸钠或磷钨酸。
作为优选方式，所述溶解四氢苯酐的水为去离子水或制得丁烷四羧酸后过滤的母液。
图1是本发明装置的示意图；其中1为加热套、2为反应器、3为精馏塔。
将四氢苯酐置于容器内，再加入适量的去离子水或上一次试验过滤的母液和适量的催化剂，边搅拌，以0.3~0.7g双氧水/g四氢苯酐/分钟速度加入浓度为20%~30%双氧水，边升温到75°C~110°C,反应过程中部分水采出(装置示意如图1所示)，双氧水滴加完，再升温到110°C~130°C，反应3~6小时后，冷却。析出沉淀，即为含部分结晶水的丁烷四羧酸，真空干燥后，即为丁烷四羧酸粗产品。