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1689-84-5 / 溴苯腈的应用及制备

背景及概述[1]

溴苯腈又称伴地农,是一种选择性苗后触杀型除草剂。化学名称为3,5-二溴-4-羟基-1-氰基苯。原药为褐色固体,熔点188~192℃25℃时蒸气压6.7×10-3Pa,纯品为白色固体,熔点194~195℃,微溶于水,可溶于丙酮。可被叶片吸收,抑制光合作用,而使杂草组织坏死。适用于小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、亚麻等作物田,防除藜、苋、麦家公、猪毛菜等一年生双子叶杂草。对人、畜有中等毒性,大鼠急性口服LD50为190mg/kg,急性经皮LD50>2000mg/kg,急性吸入LC50为0.38mg/L。对皮肤、眼有刺激,对鱼类低毒,对鸟类中等毒。

溴苯腈的应用及制备

应用[2-4]

溴苯腈以它的辛酸酯、钠盐,钾盐的形式在国外被广泛用作选择性芽后茎叶处理触杀型除草剂。主要由叶片吸收,通过抑制光合作用的各个过程,迅速使组织坏死。本剂主要用于小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、亚麻等作物田间,防除蒺、苋、麦瓶草,龙葵、苍耳、猪毛菜、麦家公、田旋花、荞麦蔓等阔叶杂草。小麦用量为每亩22.5~35g(有效成份);高粱、玉米为每亩18.7~30g;亚麻每亩不超过18.7g。溴苯腈贮存稳定,和其他除草剂一般不发生反应,除单用外,还可以和多种除草剂混配,扩大除草谱。

溴苯腈通常与其他成分复配使用,如一种含炔草酯与溴苯腈的复合除草组合物,该除草组合物以炔草酯与溴苯腈为主要有效成分,炔草酯与溴苯腈的质量比为1~99:1~99,二者在除草组合物中的总质量百分含量为10~80%。本发明除草组合物可用于小麦田苗后除草,特别是用于防除小麦田中禾本科杂草和阔叶杂草具有显著效果。本发明除草组合物相对于单剂在提高了药效的前提下,延缓杂草抗性,除草谱广,持效期长,而且对小麦以及后茬作物都具有安全性。或一种含三氟啶磺隆与溴苯腈的除草组合物,该除草组合物以三氟啶磺隆与溴苯腈为有效成分,三氟啶磺隆与溴苯腈的质量比为1~60:1~60。本发明除草组合物可用于甘蔗田苗后除草,特别是用于防除甘蔗田中阔叶杂草具有显著效果。本发明除草组合物相对于单剂在提高了药效的前提下,延缓杂草抗性,除草谱广,持效期长,而且对甘蔗以及后茬作物都具有安全性。

中毒诊断要点[5]

1.潜伏期为数小时至1~2天。

2.皮肤接触者引起局部刺激症状。

3.口服者可引起头晕、头痛、上腹部不适、恶心、呕吐、手足麻木等。严重者可出现呼吸困难、发绀、昏迷。

中毒处理原则[5]

1.皮肤污染时应尽快用清水或肥皂冲洗。

2.口服者洗胃、导泻。

3.轻度中毒者,给予25%的硫代硫酸钠溶液20~25ml缓慢静脉注射。

4.重度中毒者,可使用亚硝酸钠-硫代硫酸钠联合疗法。

制备[6]

一种溴苯腈合成的生产工艺,其特征在于:包括以下工艺步骤,

(一)对羟基苯甲腈的合成

a.选取一250ml的三口烧瓶,所述的三口烧瓶上配置有搅拌器、温度计、回流冷凝管各一组。

b.称取13-14g的对羟基苯甲酸、8-10g的尿素、19-20g的氨基磺酸和40-60ml的对甲酚依次加入步骤a中的三口烧瓶中,开启搅拌。

c.将步骤b中的烧瓶中的混合液进行加热,缓慢升温至140-160℃后保温反应35-45min。

d.待步骤c中保温反应结束后,再次将温度升至180-200℃,再次补加2-4g尿素,继续保温反应55-65min。

e.将步骤d中反应后的混合物进行过滤,再采用热熔剂洗涤滤渣后合并滤液进行减压蒸馏得到对羟基苯甲腈。

(二)对羟基苯甲腈溴代反应

a.选取一250ml的四口烧瓶,所述的四口烧瓶上装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和滴液漏斗各一组。

b.称取11-12g的对羟基苯甲腈、35-45ml95%的乙醇、10-20ml的水、0.05-0.15g的浓盐酸依次加入步骤a中的烧瓶中,开启搅拌,直至对羟基苯甲腈充分溶解。

c.将步骤b中的烧瓶中的混合液进行加热,缓慢升温至30-40℃后滴加16-17g的溴,滴加时间在55-65min,继续反应。

d.待步骤c中反应溶液褪色后,滴加3.5-4.5g的氯酸钠和5-7ml的水配制的溶液与烧瓶中,然后继续反应180min。

e.将步骤d中反应后的混合物进行过滤,再采用水洗至溶液为中性,然后干燥后的到产物即为溴苯腈成品包装入库。

主要参考资料

[1] 农业大词典

[2] CN201310475449.9一种溴苯腈降解菌及其应用

[3] CN201510436008.7一种含炔草酯与溴苯腈的复合除草组合物及其应用

[4] CN201610145074.3一种含三氟啶磺隆与溴苯腈的除草组合物及其应用

[5] 实用中毒急救数字手册

[6] CN201410035018.5一种溴苯腈合成的生产工艺